中草药萃取新技术-超临界流体萃取技术.docVIP

中草藥取新技術-超臨界流體萃取技術超臨界流體的含義任何一種物質都存在三種相態----氣相、液相、固相。三相呈平衡態共存的點叫三相點。液、氣兩相呈平衡狀態的點叫臨界點。在臨界點時的溫度和壓力稱為臨界溫度和臨界壓力。不同的物質其臨界點所要求的壓力和溫度各不相同。超臨界流體(SCF)是指在臨界溫度和臨界壓力以上的流體。高於臨界溫度和臨界壓力而接近臨界點的狀態稱為超臨界狀態。處於超臨界狀態時，氣液兩相性質非常接近，以至於無法分辨，故稱之為SCF. 超臨界流體的傳遞特性氣體、液體和SCF物理特徵比較物質狀態密度(g/cm3)粘度(g/cm/s)擴散係數(cm2/s)氣態(0.6-2)x10-3 (1-3)x10-4 0.1-0.4 液態0.6-1.6 (0.2-3)x10-2 (0.2-2)x10-5 SCF 0.2-0.9 (1-9)x10-4 (2-7)x10-4 超臨界流體SCF)的特性:(1)其擴散係數比氣體小,但比液體高一個數量級(2)粘度接近氣體(3)密度類似液體;壓力的細微變化可導致其密度的顯著變動(4)壓力或溫度的改變均可導致相變SCF特性 超臨界流體兼有液體和氣體的雙重特性。擴散係數大,粘度小,滲透性好。與液體溶劑萃取相比,可以更快地完成傳質,達到平衡,促進高效分離過程的實現.。 常用超臨界流體萃取劑的臨界特性可作為SCF的物質很多，如二氧化碳、一氧化氮、水、乙烷、庚烷、氨、六氟化硫等。二氧化碳臨界溫度(Tc=31.3)接近室溫，臨界壓力(Pc=7.37MPa)也不高，且無色、無毒、無味，不易燃，化學惰性，價格便宜，易製成高純度氣體，所以在實踐中應用最多。由於被萃取物的極性，沸點， 分子量等不同，二氧化碳對其的萃取能力具有選擇性，只要改變壓力和溫度條件，就可以溶解不同的物質成份，攜帶著溶質的二氧化碳通過改變壓力溫度條件將溶質析出在分離器中，然後又重新進入萃取器進行萃取。整個過程(包括萃取和分離)在一個高壓密閉容器中進行，不可能有任何一種細菌存活，也不可能有任何一種外來雜質污染物料，同時系統中各段溫度一般在萃取生物活性物質時都不超過65，從而可以保證其中的熱敏性物質不被破壞，又由於二氧化碳為惰性氣體，被萃取物不會被氧化。超臨界CO2的溶解能力 超臨界狀態下，CO2對不同溶質的溶解能力差別很大，這與溶質的極性、沸點和分子量密切相關，一般說來有以下規律： (1)親脂性、低沸點成分可在低壓萃取（104kPa）,如揮發油、烴、酯等.(2)化合物的極性集團愈多,就愈難萃取。(3)化合物的分子量愈高，愈難萃取。 各種溶劑的臨界特性流體名稱分子式臨界壓力(bar)臨界溫度() 臨界密度(g/cm3)二氧化碳CO2 72.9 31.2 0.433 水H2O 217.6 374.2 0.332 氨NH3 112.5 132.4 0.235 乙烷C2H6 48.1 32.2 0.203 乙烯C2H4 49.7 9.2 0.218 氧化二氮N2O 71.7 36.5 0.450 丙烷C3H8 41.9 96.6 0.217 戊烷C5H12 37.5 196.6 0.232 丁烷C4H10 37.5 135.0 0.228 超臨界流體超臨界流體萃取(簡稱SFE)是一種以超臨界流體(簡稱SCF)代替常規有機溶劑對中草藥有效成分進行萃取和分離的新型技術，其原理是利用流體(溶劑)在臨界點附近某區域(超臨界區)內與待分離混合物中的溶質具有異常相平衡行為和傳遞性能，且對溶質的溶解能力隨壓力和溫度的改變而在相當寬的範圍內變動，利用這種SCF作溶劑，可以從多種液態或固態混合物中萃取出待分離組分。由於具有類似氣體之擴散性及液體之溶解能力，使其滲透速度比液體快且同時具有氣體所無之溶解能力。常用的SCF為CO2，因為CO2無毒，不易燃易爆，價廉，有較低的臨界壓力和溫度，易於安全地從混合物中分離出來。萃取速度比液體快而有效，溶解能力可隨流體溫度、壓力、密度而變。除了可利用改變不同之超臨界流體組成以改變其溶解能力外（正如同使用不同之液體溶劑），亦可簡單的只改變超臨界流體之溫度、壓力或密度，來控制其萃取結果，使萃取步驟簡化許多（不需配製許多不同性質之溶液）。SFE只需使超臨界流體萃出液減壓，即可使超臨界流體溶劑自然揮發（此時系統會因此而被冷卻下來）達到濃縮的目的；不像傳統萃取必需將溶劑加熱蒸發再濃縮，以至可能使被分析物損失或改變性質。此種性質使除正常單獨使用外並可與其它分析儀器直接連線，如：氣相層析儀(GC)、高效能液相層析儀(HPLC)、薄層層析(TLC)及超臨界流體層析(SFC)直接連線；這對微量分析而言，可降低樣品使用量，更可減少樣品前處理過程所需用的溶劑及簡化樣品前處理步驟，所以可減少樣品在分析過程中受污染或損失之機會，並可達到省