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课堂练习：设计由苯合成邻硝基氯苯的最佳合成路线 4、定位效应的解释 (1)电子效应解释 σ-π超共轭 +I 电子效应：＋I和?-?超共轭 δ - δ - δ - +I δ - δ - δ - 量子化学计算结果 -I δ- δ- δ- 吸电子诱导效应及吸电子的共轭效应使苯环电子云密度下降 量子化学计算：在邻对上的有效电荷密度都比间位碳原子小，亲电取代发生在间位。 ①甲苯的硝化 叔碳正离子最稳定 （2）共振论解释 皆仲碳--没叔碳正离子 ②硝基苯再硝化 不稳定 正碳离子与吸电子硝基连--不稳定。 * 第四章 芳香烃 （aromatic hydrocarbon） 许多生物物质、药物分子含有芳香环的结构： 第一节 苯及其同系物 主要内容 一、 苯的结构 二、 苯的同系物的命名 三、 苯及其同系物的物理性质 四、 苯及其同系物的化学性质 五、 苯环亲电取代反应的定位效应 一、 苯的结构 二、 苯的同系物的命名 四、 苯及其同系物的化学性质 五、 苯环亲电取代反应的定位效应 一、 苯的结构 （一）凯库勒式（A.Kekule）： C6H6 特点：六元环、 每碳一氢 ，单双键间隔。 意义：解释加氢成环己烷、一元取代物只一种。 但不能解释难亲电加成、邻二 元取代物只一种。 （二）苯分子结构的现代解释 X-衍射分析和光谱方法等研究证明： 139pm 共轭大π键 苯的真实结构只有一个，即两种极限式之间的共振杂化体。 二、苯的同系物及命名 1、一元取代物 以苯环为母体，烷基为取代基 甲苯 (toluene) 乙苯 (ethylbenzene) 异丙苯 (isopropylbenzene) 2、二元取代物 邻：o-（ortho-） 1,2- 间：m-（meta-） 1,3- 对：p-（para-） 1,4- 邻二甲苯 o-dimethylbenzene 1,2-二甲苯 间二甲苯 m-dimethylbenzene 1,3-二甲苯 对二甲苯 p- 1,4- 3、三元取代物 连： 1,2,3- 偏： 1,2,4- 均： 1,3,5- 连三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏三甲苯 1,2,4-三甲苯 均三甲苯 1,3,5-三甲苯 1,2,3-trimethylbenzene 4、多烃基甲基苯 以甲苯为母体；其它烃基依次序规则，先小后大。 5-正丁基-2-异丙基甲苯 5-butyl-2-isopropyltoluene 4、苯环上连接结构复杂的烷基或连不饱和烃基时，以苯环为取代基，侧链为母体。 2-甲基-3-苯基戊烷 3-phenyl-2-methylpentane 苯乙烯 phenylethene 2-苯基-2-丁烯 2-phenyl-2-butene 5、常见的芳基 苯基（ph-） 芳基（Ar-） 苯基 苄基 氯化苄 苄醇 三、苯及其同系物的物理性质（自学） 四、苯及其同系物的化学性质 （一）亲电取代反应 反应机理： （electrophilic substitution reaction） 慢 正碳离子中间体 (σ-配合物) 快 1、卤代 X=Br , Cl 机理： 路易斯酸 亲电试剂 2、硝化 硝化机理: 3、磺化 磺化的意义: （１）有机合成，磺酸基暂占据环某位置，最后水解除去。 （２）苯磺酸极易溶于水。分子引入－SO3H,变为水溶性。 溶癌呤 安乃近 磺化机理： δ+ δ- 快 4、Fridel-Crafts烷基化和酰基化反应 机理： 生成的烷基正离子和酰基正离子进攻苯环形成?-配合物， ?-配合物离去H＋生成产物。 小结： 正碳离子中间体 (σ-配合物) 慢 快 (二)苯侧链烃基的反应 1、烷基苯的氧化 2、侧链卤代 五、苯环亲电取代的定位效应 59％ 37％ 1、定位效应 苯环有取代基，再引入新取代基时，原取代基影响新取代基在苯环上的位置及亲电取代反应活性。 苯环原有取代基称为定位基。 使苯环易发生亲电取代的定位基叫活化基。 使苯环难发生亲电取代的定位基叫钝化基。 第一类定位基（邻对位定位基） 第二类定位基（间位定位基） （1） 第一类定位基（邻对位定位基） 活化基 钝化基 结构特点：与苯环相连的原子不含有双键或叁键、多数具有未共用电子对。 （2） 第二类定位基（间位定位基） 钝化基 结构特点：与苯环相连原子，一般含有双键、叁键或带正电荷的基团。 2、关于二取代苯