红外吸收光谱法和Raman光谱法教学幻灯片讲义.pptVIP

（4）Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象叫Fermi共振。 1 773cm-1和1 736 cm-1出现两个C=O吸收峰。 其它影响因素还有空间效应、环的张力等， 可参阅有关专著。 2. 外部因素 影响基团频率位移的外部因素主要是指测定时试样的状态、溶剂效应等因素。 （1）状态因素 气态：相互作用很弱，可观察到伴随振动光谱 的转动精细结构 液态和固态：相互作用较强导致吸收带频率、强度和形状有较大改变 （2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极 性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 五大部件： 光源、单色器、样品室、检测器和记录仪 一、红外光谱仪的类型 1. 色散型红外分光光度计 由光源→试样室→单色器→检测器→记录仪组成 第三节 红外光谱仪 光源： 能斯特灯：需预热、强度大、易损坏 硅碳棒：坚固、发光面积大 试样室：盐窗 单色器：试样被置于单色器之前 检测器：热敏感仪 记录仪 由红外光源→迈克尔逊干涉仪→样品池→检测器→记录仪等组成 2. 傅里叶变换红外光谱仪 （1）多路，扫描速度快 （2）辐射通量大 （3）波数准确度高 （4）杂散光低 （5）测定的光谱范围宽 （6）分辨率高 优点 1. 试样的制备 （1）固态试样 采用压片法 （2）液态试样 制膜法 （3）气态试样 直接用气体吸收池测定， 亦或配成溶液用液体吸收池测定 2. 测量 3. 记录红外光谱图 第四节 红外吸收光谱分析 4. 谱图解析 谱图解析至今尚无一定的规则。但一般说来 可按照“先特征、后指纹；先最强峰，后次强 峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定”的程序 解析。 5. 与标准图谱进行对照。 （1）被测物质应该与标准图谱上的聚集态、 制样方法一致。 （2）对指纹区要细致分析。 1. 计算不饱和度：Ω=1+n4+(n3-n1)/2 2. 苯环：1600、1500、1450cm-1尖锐吸收带 取代：单取代2个吸收带750、690cm-1 邻二取代1个吸收带750cm-1 间二取代3个吸收带860、780、710cm-1 对二取代1个吸收带800cm-1 图谱解析步骤 醇： O－H 伸缩振动3550～3200 cm-1之间强而宽 C－O 伸缩振动1260～1000 cm-1之间强度大 （伯醇1050 、仲醇1100、叔醇1150 cm-1附近） C=O: 伸缩振动1700 cm-1附近 醛： 在2700、2800cm-1附近有两个强吸收带 羧酸：O－H 伸缩振动3000 cm-1附近强而宽 C－O 伸缩振动1440～1395 cm-1强带 酯: C－O－C 不对称伸缩1300～1000 cm-1有两吸 收带 3. 有O 4. CH3和CH2 CH3：对称变形振动1380 cm－1附近． CH2：剪式振动1480～1440 cm-1区，强度中等． -(CH2)n-：n至少为4， 720~750 cm-1区有吸收 5. 烯烃 －CH=CH2 面外振动990，910 cm-1 两个很强谱带 C=C 伸缩振动1680～1620 cm-1 6.炔烃： C≡C 伸缩振动2140～2100 cm-1（末端） 2260～2190 cm-1 （中间） 练习： 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位 为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500， 1480，1370，750，690cm-1，试推断分子结构。 解析 Ω=1+n4+(n3-n1)/2=5，可能含有苯环，而 3080，3040 苯环氢1600，1500， 1580cm-1这三个峰的存在更证实了含有苯环结构，而750，690cm-1，这两个峰的存在说明是单取代。 1690cm-1这个说明可能含有C=O ， 2920 cm-1可能含有CH2， 2980 1370cm-1说明可能含有CH3 举例： 例1：由元素分析某化合物的分子式为C4H6O2，测得红外光谱如图，试推测其结构。 解： 由分子式计算不饱和度U = 4－6/2＋1= 2