8-10物理化学.pdf

第八章 电化学 一．基本要求 1．理解电化学中的一些基本概念，如原电池和电解池的异同点，电极的阴、阳、 正、负的定义，离子导体的特点和Faraday 定律等。 2．掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要应用等。了解 强电解质稀溶液中，离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量摩尔浓度的定义，掌 握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论计算。 3．了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式，会熟练地写出电极反应、 电池反应，会计算电极电势和电池的电动势。 4．掌握电动势测定的一些重要应用，如：计算热力学函数的变化值，计算电池反 应的标准平衡常数，求难溶盐的活度积和水解离平衡常数，求电解质的离子平均活度因 子和测定溶液的pH 等。 5．了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序，具备一些金属腐蚀 和防腐的基本知识，了解化学电源的基本类型和发展趋势。 二．把握学习要点的建议 在学习电化学时，既要用到热力学原理，又要用到动力学原理，这里偏重热力学原理 在电化学中的应用，而动力学原理的应用讲得较少，仅在电极的极化和超电势方面用到一点。 电解质溶液与非电解质溶液不同，电解质溶液中有离子存在，而正、负离子总是同时 存在，使溶液保持电中性，所以要引入离子的平均活度、平均活度因子和平均质量摩尔浓度 等概念。影响离子平均活度因子的因素有浓度和离子电荷等因素，而且离子电荷的影响更大， 所以要引进离子强度的概念和Debye-Hückel 极限定律。 电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率，它决定了离子的迁移数和离子 的摩尔电导率等。在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率 等概念的基础上，需要了解电导测定的应用，要充分掌握电化学实用性的一面。 电化学在先行课中有的部分已学过，但要在电池的书面表示法、电极反应和电池反应 的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进行规范，要全面采用国标所规定的符号，以 便统一。会熟练地书写电极反应和电池反应是学好电化学的基础，以后在用 Nernst 方程计 算电极电势和电池的电动势时才不会出错，才有可能利用正确的电动势的数值来计算其他物 理量的变化值，如：计算热力学函数的变化值，电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积， 1 水的解离平衡常数和电解质的离子平均活度因子等。 学习电化学一方面要掌握电化学的基本原理，但更重要的是关注它的应用。对于可逆 电池的实验可测量有：可逆电池的电动势 、标准可逆电动势 和电动势的温度系数 E E E    ，利用这些实验的测定值，可以用来： T p （1） 计算热力学函数的变化量，如 G ,  G ,  S ,  H , Q 等。 r m r m r m r m R K （2 ） 计算电池反应的标准平衡常数，难溶盐的活度积 和水的解离常数 等。 K ap W （3 ） 根据电动势数值的正、负，来判断化学反应自发进行的方向。 （4 ） 计算离子的平均活度因子 。   （5 ） 计算未知溶液的pH 值。 （6 ） 进行电势滴定 （7 ） 绘制电势-pH 图，并用于金属的防腐及湿法冶金等。