农药制剂学—水乳剂精品.pptVIP

水乳剂 中国农科院植保所 陈福良 010henful2005@ 1 目 录 2 水乳剂概念 水乳剂又称浓乳剂或粗乳剂, 是一种以水为连续相的水包油(O/W)乳状液分散体系 通过加入适当的助剂及特殊的加工工艺，使不溶于水的原药液体或原药溶于有机溶剂中，并以微小的液珠分散在连续相水中，成非均相乳状液体制剂 外观通常为乳白色液体(乳状液) 粒径一般在0.1~10μm之间，较理想的范围是1 μm左右 油溶性原药的水基化 需要向体系内输入外界的能量 属于热力学不稳定体系 特 点 概 念 3 水乳剂的特点 4 水乳剂的特点 5 水乳剂在国内外发展概况 在英国 20世纪60年代 在我国 至2012年1月份 发达国家将对硫磷加工成40%的水乳剂由于减少了有机溶剂的用量，得到人们的认可，获得越来越多的关注 1993年水乳剂仅占到1%，而到1998年占到了5% 我国从20世纪90年代开始开发水乳剂 水乳剂登记品种达到683个(微乳剂940个)，登记的有效成分为94个(微乳剂99个)，占农药登记品种从2009年2.1%(9月份)的提高到2012年的2.3%(1月份) 6 二代水乳剂 特 点 无需剪切，流动性媲美于微乳剂 颗粒粒径小于水乳剂的粒径，更接近于微乳剂，也可以称为亚微乳剂 乳化剂用量高于水乳剂，低于微乳剂，稳定性高于常规的水乳剂 多数菊酯类农药均可以加工成二代水乳剂 适 宜 品 种 7 2.5%联苯菊酯二代水乳剂及常规水乳剂的制剂外观及稀释液 8 乳状液定义 9 乳状液的结构 简单乳状液 双重或多重乳状液：相当于简单乳液的分散相（内相）中又包含了尺寸更小的分散质点 10 乳状液的外观和性状 液珠大小(µm) 乳状液外观 大颗粒小球 两相很容易分离 1 乳白色 1~0.1 蓝白色 0.1~0.03 灰色，半透明 0.05 透明 外 观 11 水乳体系形成理论 能够降低油水界面张力和表面自由能，为乳状液分散体系的形成奠定了基础 乳化剂所形成界面膜的空间位阻作用和在分散相微粒表面形成双电层的静电作用促使乳液体系成为动力学稳定体系 乳化剂 界面膜 12 相体积理论 13 相体积理论 转相或破乳 14 双界面膜理论 15 双界面膜理论 界面膜向界面张力大的一侧弯曲，有利于界面张力的降低 16 O/W乳状液 W/O乳状液 17 锲型理论 18 聚结速度理论 19 聚结速度理论 20 双界面膜理论 由被分散的油滴和水滴的相对聚结速度决定乳液类型 21 DLVO理论 22 DLVO理论 23 DLVO理论 24 影响乳状液体系稳定因素 界面膜 粒径大小及分布 两相密度差 黏 度 稳 定 因 素 25 界面膜 定 义 作 用 机 理 表面活性剂在油珠表面形成界面膜，极性一端插入水中，非极性一端插入油中，依靠空间位阻和静电作用力，使油珠不能聚并长大。 乳化剂紧密包围着油珠颗粒，形成一层具机械强度、弹性的界面膜，且该膜不随温度的变化而变化，阻止因布朗运动、热交换或机械作用而产生的液相油滴聚并，明显提高水乳剂的物理稳定性。 26 强化界面膜 添加共乳化剂 采用阴离子、高分子聚合物乳化剂、混合表面活性剂 加入亲水性粉末 吸附在界面上的表面活性剂和共乳化剂的横向作用增强界面膜的强度及弹性 阴离子扩大双电层厚度，高分子增加空间位阻，混合乳化剂能够加强界面膜的横向作用并增强界面膜的机械强度 可以提高膜强度也能增强膜极性。添加的粉末的粒径要小于油相液滴，能被水相完全润湿而不能被油相完全润湿。 27 Stokes公式 对于球形的液滴其沉降速度符合 经典Stokes公式 V =G(ρ1-ρ2)D2/18η 式中：V—沉降速率； D—液滴直径； ρ1-ρ2—分散相与分散介质间的密度差； η—介质黏度； G—重力加速度。 28 粒径大小及分布 球形液滴的沉降速率与液滴直径的平方成正比，水乳剂液滴粒径越小，沉降速率越慢，水乳剂越稳定。 在生产中，水乳剂体系因受剪切设备、表面活性剂、溶剂、原药等影响，不可能完全均质化，剪切的粒径大小不一，若粒径分布过宽，容易上浮或下沉，也较易产生奥氏熟化，使水乳剂不稳定。 制备水乳剂时，粒径分布比粒径大小对稳定性的影响更大。控制液滴大小分布可以有效抑制奥氏熟化，控制液滴的大小分布越窄，小液滴不断增大成大液滴的进程越慢，水乳剂越稳定。 V=G(ρ1-ρ2)D2/18η 粒径大小及分布作用 29 两相的密度差 V=G(ρ1-ρ2)D2/18η 球形液滴的沉降速率与油相和水相的密度差成正比 两相的密度差越小，水乳剂受重力的影响越小，则沉降速率越慢，水乳剂越稳定。 30 黏 度 分散