氧化还原滴定法教学幻灯片讲义.pptVIP

第4章 氧化还原滴定法;4.1 氧化还原平衡 ;可逆电对;4.1.2 条件电势 ;电极电位与分析浓度的关系为： ;所以, ; 为条件电极电势. 表示cOx=cRed= 1mol·L-1时电对的电势, 与介质条件(I, α)有关, 也与温度t 有关. ;因为： ;例题 计算在1mol·L-1的HCl溶液中该电对的电势。;例题 已知在1 mol·L-1的HCl溶液中, Eθ’=1.00(V), 计算用固体亚铁盐将0.100 mol·L-1K2Cr2O7溶液还原至一半时所对应的电位.;(3) 生成络合物的影响;(4) 溶液酸度的影响;E??(As(V)/As(III))与pH的关系;4.1.5 影响反应速率的因素 ; ;2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O;4.2 氧化还原滴定原理 4.2.1 氧化还原滴定中的指示剂 ;2. 显色指示剂：有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。 例：淀粉 + I2 (1×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN-1 + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色);3. 氧化还原指示剂-本身发生氧化还原反应; 指 示 剂;4.2.2 氧化还原滴定曲线1.对称电对的氧化还原滴定反应 ;在1mol·L-1 H2SO4介质中， Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;（2）化学计量点电势的计算 ;例题 计算在1mol·L-1 H2SO4介质中以Ce4＋与Fe2＋滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势. ;（3）滴定突跃范围;Date;影响突跃范围的因素：取决于两个电对的条件电势和电子转移数，而与滴定剂和被测物质的浓度无关。 注意：对于电子转移数相等的两电对的反应，化学计量点在滴定突跃范围的中点；对于电子转移数不相等的反应，计量点偏向于电子转移数多的一方。 ;例题 在1mol·L-1的HCl介质中，2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+的化学计量点和突跃范围的中点。;（4）指示剂的选择;Fe3+滴定Sn2+;4.2.3 终点误差;n2O1 + n1R2 = n2R1 + n1O2 （n1≠n2）;例题 在1mol·L-1 H2SO4介质中，以0.10mol·L-1 Ce4＋溶液滴定0.10 mol·L-1Fe2＋ 若选用二苯胺磺酸钠为指示剂,计算终点误差;4.3 氧化还原滴定前的预处理 ;氧化还原滴定预处理实例;Cr2O72-;4-4 常用的氧化还原滴定法 ;在强酸性溶液中： MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O Eφ’=1.51V ;1．常用的滴定方式 ;2．KMnO4溶液的配制和标定 ;标定： 标定用的基准物质：Na2C2O4、As2O3、H2C2O4·H2O、纯铁丝等。 用在105～110℃烘干2小时的Na2C2O4。在硫酸溶液中进行。 计量关系：2mol KMnO4～5molNa2C2O4 ;标定条件 (1)温度 70～85℃滴定，滴定完毕不低于60℃，但不应高于90℃。 (2)酸度 滴定开始酸度为0.5～1mol/L；终点酸度为0.2～0.5mol/L,酸度过低， KMnO4分解，过高， H2C2O4分解 (3)滴定速度 刚开始不宜太快，否则在热溶液中，分解 4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2+6H2O (4)催化剂 自催化作用 (5)指示剂 自身指示剂 (6)滴定终点 粉红色0.5～1min内不褪，就可以认为已经到达终点了。 ;Date;3．高锰酸钾法应用实例;(3) 软锰矿中MnO2的测定;甘油：CH2(OH)CH(OH)CH2OH + 14MnO4- +20OH- →3CO32- + 14MnO42- + 14H2O 甲酸:HCOO- +2MnO4- + 3OH-→CO32- + 2MnO42- + 2H2O 甲醇:CH3OH + 6MnO4- +8OH-→CO32- + 6MnO42- + 6H2O 酸化歧化: 3MnO42- + 4H+ = 2MnO4- + MnO2 + 2H2O ;(5)地表水、饮用水及生活污水中化学需氧量(COD)的测定(高锰酸盐指数) ;4.4.2 重铬酸钾法;应用:(1)铁矿石中全铁的测定;(3) COD的测定 重铬酸钾指数法;4.4.3 碘量法;B.间接碘量法（滴定碘法）;高酸度：;I2挥发和I-被O2氧化是碘量法的误差主要来源 防止I2挥发：加入过量KI使I2形成