质谱(MS)教学幻灯片讲义.ppt

第三章 质谱(MS);二.质谱的方程式: m为离子的质量，e为电荷数（一般为1），H为磁场强度，R为轨道半径，V为加速电压。;三 质谱的表示方法：一、质谱图： 例如: 甲苯的质谱图 ;质谱表： 例如：;四. 质谱图中离子峰的种类： 1、分子离子峰。2、碎片离子峰。3、亚稳离子峰（少见） 。4、同位素峰. 5、多电荷峰。（少见） 6、离子+分子 = 离子（少见） 五.离子的峰度： 1、相对峰度：如上面表示。（最强峰为100，其它为比较值）。 2、绝对丰度；Σ40 指各离子峰的高度占m/e为40以上各离子峰高度的总和的百分比。 现在都使用相对峰度表示,老的文献有用绝对丰度表示的.;六 分辨率R ： R = M1（或M2）/M2-M1 = M/ΔM M1与M2正好分开时，利用上述公式进行计算，所谓正好分开，目前国际上有两种定义。 〈1〉10%峰谷的定义：两峰重叠后形成的谷高为峰高的10%，则认为两峰正好分开。 〈2〉50%峰谷的定义：两峰重叠后形成的谷高为峰高的50%，则认为两峰正好分开。 实际工作中：R10% = M/ΔM × a/b 如下图表示： ;ΔM为两峰之差、 M为其中一个的质量， a两个峰顶的间距 b其中一个峰在高度为5%h处的峰宽 ;七. 灵敏度： 绝对灵敏度：指仪器可测的最小样品量。 相对灵敏度：指仪器可测的大组分量/小组分量。 八、质量范围： 指可测量的最大质量数，如:日立M-80为 1-3000。 ;第二节 进样方式和离子源的种类 一、进样方式： 1.加热进样： 加热使样品气化后由真空吸入。 2.直接进样法： 高沸点液体和固体可以用探针杆直接 进样，ф6mm，L25cm。端上为石英坩 埚或铂坩埚，插入离子源，加热后气化。;二、 离子源的种类： 离子源的种类很多，其作用是使分子转化为离子，常用的有以下四种。 〈一〉、电子轰击源（Electron impact，缩写EI） 采用1.12×10-17J的电子流轰击样品，有时为了减少碎片离子峰，也可采用1.6×10-18～3.2×10-18J的电子能量。 该法是最常用的一种。 结果是分子被高能电子打掉一个电子而转变为正离子。 ;〈四〉、场解析源（Field Desorption FD）;第三节 质谱中的离子类型;一、???? 分子离子及其识别方法 〈一〉、分子离子（Molecular ion） M + e → M+. + 2e M+.称为分子离子或母离子，质谱中相应的峰称为分子离子峰或母离子峰。 分子离子峰一般位于质荷比最高位置，它的质量数就是化合物的相对分子量。质谱法是目前测定分子量最准确又是需要样品量最少的方法。 表示：用M+. , 正电荷的位置应尽可能在化学式中明确表示，这样有利于判断以后的开裂方向。 ; 正电荷一般位于：杂原子上，不饱和键的π系统上或苯环上，正电荷位置不明确时可用[ ]+或[ ]+.表示，如：[R-CH3]+. → CH3. + R+ 复杂时用 ┐+.或 ┐+ 表示：例如：;〈二〉、分子离子峰的识别：;正确辨认分子离子峰采用的方法：;2.? 利用经验规律： 〈1〉.氮原子规则： 凡不含氮或含偶数氮原子的分子其分子量必为偶数，而含奇数氮原子的分子其分子量必然为奇数。 例如： CH3NH2 CH3N=NCH3 N 奇 偶 M 31 58 如果不符合该规律就必然不是分子离子。 ;〈2〉.判断最高质量峰与其他碎片离子峰之间的质量差是否合理： 以下质量差不可能出现：4-13，19-25（含F例外） 、 37、38、50-53、65、66，如果出现这些质量差，最高质量峰的离子就不是分子离子。 如果质量差为14（CH2或N），不可能失去CH2或N，此种情况说明可能有同系物存在。 ;〈3〉.根据断裂方式来判断分子离子峰： 例如：醇的分子离子峰往往看不到，但经常可以看到最高质量的两个峰相差三个质量单位，这是由M-CH3和M-H2O产生的，假定这两个峰的m/e分别为M1和M2，则相对分子量就是M1 + 15 或M2 +18 ;〈4〉.注意M + 1峰和M – 1峰： 醚、酯、胺、酰胺、腈、芳基酸酯和胺醇等的M + 1峰较明显（或显著）。而醛、醇的M – 1峰的峰度较大。 ;3 .改变条件检