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脂酰CoA 脱氢酶 L(+)-β羟脂酰 CoA脱氢酶 NAD+ NADH+H+ ⊿--烯酰CoA 水化酶 2 H2O FAD FADH2 β酮脂酰CoA 硫解酶 CoA-SH 脂酰CoA 合成酶 肉碱转运载体 ATP CoASH AMP PPi H2O 呼吸链 2ATP H2O 呼吸链 3ATP 线粒体膜 TAC 脂肪酸氧化的三个阶段 28.2.4 脂肪酸氧化是高度的放能过程 脂肪酸氧化的功能无疑是产生代谢能。 β—氧化每一轮回产生1个NADH,1个FADH2和1个乙酰—CoA。 乙酰—CoA进入柠檬酸循环有生成FADH2及NADH,每一分子乙酰—CoA可产生12个ATP; 每一分子NADH被氧化呼吸链氧化产生3个ATP。 每一分子FADH2氧化产生2个ATP. 试计算:1分子软脂酸彻底氧化为CO2和H2O,能产生多少AT P? 脂肪酸β-氧化的能量生成 1分子软脂酸(16C)活化生成的软脂酰 CoA 经7次β-氧化.总反应式如下: 1分子软脂酸彻底氧化共生成:(2×7)+(3×7)+(12×8)= 131分子ATP,减去脂肪酸活化时消耗ATP的2个高能磷酸键净生成129分子ATP。 软脂酰COA+7FAD+7NAD+7COA-SH+7H2O 8乙酰CoA+7FADH2+7(NADH+H+) 在油料种子萌发时乙醛酸体中通过b-氧化产生的乙酰CoA一般不用作产能形成ATP,而是通过乙醛酸循环转变成琥珀酸,再经糖的异生作用转化成糖。 单不饱和脂肪酸的氧化 体内不饱和脂肪酸约占脂肪酸总量的一半以上。也在线粒体中进行β-氧化。 生物体中的不饱和脂肪酸的双键都是顺式构型,而且位置也相当有规律 —— 第一个双键都是在C9和C10之间(写作D9),以后每隔三个碳原子出现一个。例如,亚油酸18:2D9,12;?-亚油酸18:3D9,12,15。 含有一个双键的不饱和脂肪酸氧化在未遇双键前其反应过程与饱和脂肪酸的β-氧化完全相同。当遇到双键后,还需要另一个特异性的酶: Δ3-顺,Δ2-反烯酰CoA异构酶催化双键移位,使Δ3顺式化合物转变成反式Δ2烯脂酰辅酶A,后者为烯脂酰水化酶的正常底物, β-氧继续进行。 如油酸=18:1Δ9 如下图所示 28.3 不饱和脂肪酸的氧化 经历了三轮b-氧化作用后,产物在b,g位有一顺式双键,它不是b-氧化作用中脂酰辅酶A脱氢酶的正常底物。因此接下来的反应不是脱氢,而是双键的异构化,生成反式的a,b双键,然后b-氧化作用继续正常进行。因此油酸的氧化与相同碳的饱和脂肪酸(硬脂酸)相比,只是以一次双键异构化反应取代了一次脱氢反应,所以少产生一分子FADH2。 多不饱和脂肪酸的氧化(选讲) 多不饱和脂肪酸如亚油酸(18:2Δ9,12 )的氧化需要增加两个酶: Δ3-顺,Δ2-反烯酰CoA异构酶 2,4-二烯酰CoA还原酶. H H H | | | H3C-(CH2)7-C=C-CH2CO~SCoA H3C-(CH2)7-CH2-C=C-CO~SCoA 4 3 2 1 | H 4 3 2 1 大多数脂肪酸含偶数碳原子,它们通过b-氧化可全部转变成乙酰CoA,但一些植物和海洋生物能合成奇数碳脂肪酸,它们在最后一轮b-氧化作用后,产生丙酰CoA。 丙酰CoA的代谢在动物体内依照如下图所示的途径进行,先进行羧化,然后经过两次异构化,形成琥珀酰CoA。后者进入三羧酸循环。 奇数C原子的脂肪酸氧化生成丙酰-COA 奇数碳链脂肪酸的氧化 TCA D L 28.3.3 脂肪酸还可发生α—或ω—氧化 由于在C—3位上有一个甲基取代基,因此植烷酸不属于β—氧化的第一步反应的脂酰—CoA脱氢酶的底物。它降解的第一步是由另一个线粒体酶来实现的,即脂肪酸α—羟化酶。 植烷酸(pristanic acid)可进行正常的β—氧化。 对于人类,如若缺欠α—氧化作用系统,即造成体内植烷酸的积聚,会导致外周神经炎类型的运动失调及视网膜炎等症状。 ω—C位的氧化较少见 饱和脂肪酸的ω-氧化作用(12C以下) 脂肪酸在酶催化下,其ω碳(末端甲基C)原子发生氧化,先生成ω-羟脂酸,
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