原子结构和离子键文档.pptVIP

晶格能 (lattice energy) —衡量离子键的强度 定义：标准状态下 1 mol 离子晶体转化为气态离子时吸收的能量, 称为该离子晶体的晶格能 。 晶格能值越大，正负离子间的结合力越大，离子 键强度越高，晶体稳定性越高，熔沸点越高，硬度越大。 * 玻恩 －哈伯循环 ( Born － Haber Circulation ) －－－ Born 和 Haber 设计了一个热力学循环过程，从已知的热力学数据出发，计算晶格能 一般通过盖斯定律计算求得 晶格能的计算 以求NaCl的晶格能为例： * = S + I + 1/2D + EA－ △H Na (s) + ? Cl2 (g) NaCl (s) S(升华) Na (g) 1/2D（离解） Cl (g) I(电离) Na+ (g) EA（电子亲和） Cl- (g) + △H 该式除了晶格能之外，其余均可从实验测得。 * 对离子键强度的影响 离子键的实质是静电引力： F ? q1 q2 / r 2 影响离子键强度的主要因素是q和r，此外还有电子组态 1. 离子的电荷q 电荷越高，离子键越强 影响晶格能的主要因素 离子的电荷 q 离子半径 r 离子的电子组态 * 2. 离子半径r (1) 离子半径：根据晶体中相互接触正负离子间的核间距(d)测出的。d = r+ + r- （有效离子半径） d r+ r - d值可由晶体的 X 射线衍射实验测定得到， 例如 MgO d = 210 pm 。 * 1926 年，戈德希密特 ( Goldschmidt ) 用光学方法测得了 F－ 和 O 2－ 的半径，分别为 133 pm 和 132 pm。 这种半径为哥德希密特半径 （2）参比半径 1927 年，Pauling 通过计算得出O 2－的离子半径140 pm * * 1 同一主族从上到下，电荷数相同的离子半径依 次增大（电子层增加）。 离子半径的变化规律 如: Na + Mg 2 + Al 3 + Li + Na + K + Rb + Cs + 2 同一周期的主族元素，从左至右离子电荷数升高，最高价正离子半径逐渐减小，负离子的半径随核电荷数的增加而减小。 （电子数相同，核电荷数逐渐增大） * 3 周期表中，每个元素与其邻近的右下角或左上 角元素离子半径接近。即对角线规则。 离子r越小，晶格能越大，离子键越稳定，熔点越高 5 具有同一电子结构的正负离子中，负离子半径 一般比正离子半径大。 如： r (Na+)= 95pm, r (F- )= 136pm 4 同一元素不同价态的正离子，电荷数越少的离 子 半径越大。 如：r (Fe 2+ ) r (Fe 3+ ) * 离子的电子层构型大致有5种 (1) 如:Li+ (2) Na+, Mg2+ , Al 3+ 等 属2 电子构型（ ns2） 属8 电子构型（ns2np6） 属18 电子构型（ns2np6nd10） (3) Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+ ,Hg2+等 (4) Sn2+ , Pb2+ , Bi3+ 属(18+2) 电子构型（n－1）d10ns2） (5) Cr3+ , Mn2+ , Fe2+ , Co3+ , Ni2+ 属 (9-17) 电子构型ns2np6nd1-9 3. 离子的外层电子构型 简单负离子一般最外层具有稳定的8电子构型。 * 离子极化对晶体构型的影响 NaCl 和 CuCl，rNa+= 95 pm, rCu+= 96 pm 半径接近，但性质相差很大 NaCl 是典型的离子晶体，--溶解性强 而 CuCl表现出共价化合物的性质---溶解性差 * 带相反电荷的离子互相靠近时，会使对方电子云变形，偏离球形分布。 离子在电场中产生诱导偶极的现象称为离子极化现象。 ＋ － － － ＋ ＋ ＋ － ＋ － a. 离子极化现象 * 变形性：在带相反电荷离子的极化作用下，电子云发生变形的现象。 极化能力：作为外电场使其他异号离子的原子核和电子云发生相对偏移，从而使异号离子的电子云发生变形的作用。 (正离子极化能力强) (负离子变形性强) 故离子有二重性：变形性和极化能力。 * 离子极化和变形性规律 1) 阳离子的极化能力—决定于形成的电场强度 i）电荷↑ ，极化能力↑ ii）半径 ↓，极化能力 ↑ 如 Mg2+