共沸蒸馏法制备NiAl2O3催化剂及其肉桂醛加氢反应性能.DOCVIP

共沸蒸馏法制备N1/A1203催化剂及其 肉桂醛加氢反应性能 ill蔡金鹏ma? 姜兴茂 常州大学石油化工学院武汉工程大学化工与制药学 篋 利用共沸蒸馏法制备了金属Ni高度分散的Ni/Al2O3催化剂，并利用X射线粉末 衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和全自动比表面积和孔径分析仪(BET) 对其进行了一系列表征。实验过程中，选用肉桂醛(CAL)加氢反应来考察该催 化剂的催化性能。结果表明，共沸蒸馏法制备出的Ni/A1A催化剂较浸渍法而言， 其金属Ni的粒径较小且高度分散，同时催化剂对肉桂醛加氢生成3-苯丙醛 (HCAL)具有良好的催化效果。在反应温度为150°C、反应压力为2MPa、负载量 为15%时，3-苯丙醛的产率高达77. 24%。此外，该催化剂在循环使用了 5次后 3-苯丙醛的产率并未出现明显下降的趋势，通过循环过后的XRD和TEM表征显示 其前后的数据并没有发生改变，这说明该催化剂具有良好的循环稳定性。 关键词： 監三氧化：：铝;共沸蒸馏法;肉桂醛;加氢; 。 parison with the catalysts prepared by impregnation, the catalysts prepared by azeotropic distillation assisted fabrication exhibited high activity in the hydrogenation reaction of cinnamaldehyde because of its smaller particle size and high dispersion. Yield of hydrocinnamic aldehyde was up to 77. 24% at 150°C under 2 MPa (loading of nickel was 15%) . In addition, Ni/Al203 catalysts maintained high activity for hydrogenation of cinnamaldehyde to hydrocinnamic aldehyde after five consecutive runs and its XRD and TEM were the same as before, which revealed that as-prepared Ni/Al203 catalysts had a remarkable recycling stability. Keyword： nickel; aluminium oxide; azeotropic distillation; cinnamaldehyde; hydrogenation; 3-苯丙醛(IICAL)是一种重要的化工原料，广泛运用于各种香精的调配［1-2］。 3-苯丙醛通常是由肉桂醛(CAL)加氢得到，选择肉桂醛加氢反应作为模型反应 来研宄催化剂的性能，无论是对反应理论的研宄还是工业应用都有重要意义 ［3-7］。肉桂醛加氢反应通常有3种反应产物(反应过程见图1) : (1)仅通过 OC键加氢生成3-苯丙醛；(2)仅通过C=0键加氢生成肉桂醇(COL) ; (3)通 过C=C键和C=0键加氢生成3-苯丙醇(IICOL) M。 阁1肉桂醛加氢反应过程阁 下载原阁 C=C键的键能为615k J/mol, C=0键的键能为715k J/mol,所以C=C键比C=0 键加氢要容易得多m。为了提高肉桂醛的转化率和3-苯丙醛的选择性，科研工 作者在催化剂的选取和制备方法上进行了很多尝试，如李辉等［10］成功制备出 丫 非晶态合金催化剂，肉桂醛的转化率可达到64. 6%，3-苯丙醛的 选择性为97. 6%;韩晓祥等Uil在进行肉桂醛加氢反应时以Pt Ni/Zr 02作为催化 剂，苯丙醛的收率可达62.8%;HAMM0UDEH等M系统地研宄了 Pd/Si 02催化剂 在加入Sn作为助剂对肉桂醛加氢性能的影响，结果显示Sn的加入能够很好的提 高3-苯丙醛的选择性。 根据相关文献报道，Ni基催化剂是一种常见廉价的加氢催化剂且对C=C键加氢 具有较高的选择性，因此被广泛用于各种加氢反应中m。浸渍法是一种最简单 也是最常用制备催化剂的方法。传统浸渍法制备的Ni基催化剂粒径不均一而且 在后期高温煅烧的处理过程中金属Ni颗粒容易发生团聚现象，从而使得催化效 果较为一般［14］。此外，浸渍法制备的催化剂常常在循环使用过程中容易出现活 性物质流失，从而导致催化活性下降M。针对上述问题，本文作者利用共沸蒸 馏法制备出了 Ni/Al20j崔化剂，该方法的优点在于制备出的催化剂金属颗粒大 小均一催化活性好，并且由于金属Ni被嵌入了 A1