[理学]印永嘉物理化学作业12.doc

印永嘉《物理化学简明教程》（第四版）作业 第一章 1 2 4 9 10 12 20 21 23 26 27 28 33 40 42 45 47 52 第二章 3 5 8 12 16 17 21 28 29 35 37 40 第三章 4 6 7 12 13 14 17 18 20 21 第四章 2 6 8 11（单号） 12 13 25 26 31 41 第五章 2 5（单号） 6 8 16  第一章 热力学第定律 1 分析：通电前后的状态变化为水和电炉丝的温度升高，仅为物理变化，电炉丝被做电功，功热转化而放热， 2解： (1)将隔板抽去以后，以空气为系统时， （绝热向真空膨胀） （2）如右方小室亦有空气，其压力较左方小，将隔板抽去以后，以所以的空气为系统时， ；（孤立系统）； 4解： （答案） ，放热。 （答案） 9解： （答案） （答案） 说明，始终态相同，途径不同，系统对环境所做功不同；反抗外压越大，做功越大；定温可逆膨胀的功最大。 10Van de Waals方程为 定温可逆膨胀的功为： 12解： 相变： （答案） （答案） 从相对误差值为2.80%，是比较小的，近似计算是合理的。 20解： 取U是T、V的函数，，其n=1mol，则 （答案） 21解： （1） 式中有四个热力学量，其仅有两个是独立变量， 。 （2） （3） （4） 将（4）式代入（3）式，得 （5） (5)式与(2)式比较，得 备注： 23解： （答案） （答案） 26解： ， （答案） 27解： 状态变化： ，即，得 （答案） ，即，得 （答案） （答案） （答案） 28解： 空气的主要为和，近似为双原子分子理想气体，其摩尔定容热容为 （答案） 33解： （答案） 若为理想气体， （答案） （答案） 40解： 设计计算框图为： （的标准摩尔生成焓） （的标准摩尔生成焓） （答案） 42解：（本题未算，计算结果是直接取自习题集答案） 由Hess定律，可得反应的，即 45解： 设计计算框图为如下， 已知， 查表，得298K时， 由Hess定律，得 所以， （答案） 47解： 其反应的。 由基尔霍夫公式， 计算得， （注意有效数字） 由基尔霍夫公式，进行定积分，得 （答案） （请注意项的方次是否与书相同，我的不同。） 52解： 在空气中反应， 由题意，设计计算框图如下： 由计算框图，各步的计算如下： 计算：是在298K下，反应的焓变。计算需要反应体系各组分的。 计算：是温度从298K变化到373K（水的沸点）时，反应产物和剩余物的焓变。其计算公式为： 其中，是各组分的定压摩尔热容，查表可得： 所以得， 分析：。所以，多余的热使水汽化。需计算时，水的汽化热。 计算：是时，水的汽化热。 298K时的相变， 在373K（水的沸点）时，，由基尔霍夫公式可计算得到。查表， （基尔霍夫公式） 进行定积分， 分析：， 。所以，多余的热仍然使系统的温度进一步升高。 计算：是温度从373K变化到T/K时，反应产物和剩余物的焓变。其计算公式为： 最后，，即是函数，求出T值即可。 （注：）取，，则 ，得 （Mathematica 的输出结果） 是T的二元一次方程。进行因式分解，得 （Mathematica 的解出结果） （答案） 第二章 热力学第二定律 3解：由题意绘制的p-V图如下，设计为可逆循环过程 过程（1）等温可逆压缩； ，因 过程（2）等容降温； ， 过程（3）等温可逆膨胀； 过程（4）等容升温； ， 环境对体系所做功为