[理学]均匀物质的热力学性质.ppt

雅可比行列式的性质 例： 对理想气体 求范氏气体的特性函数Fm，并导出其它的热力学函数？？ ，压强 又： 因为： 则： 所以： 所以： 即： 1 2 3 4 最基本的热力学函数是物态方程、内能、熵，其他函数可与这些函数推出内能 §2. 4 基本热力学函数的确定 1 物态方程： 沿任意路径积分得： 一 、如果以T、V为状态参量 2 内能函数： 3 熵函数： 沿任意路径积分得： 因为： 1 物态方程： 二、如果以T、p为状态参量 2 焓： 3 熵： 由 求得内能 分析： 例：试证明一个均匀物体在准静态等压过程中熵随体积 的增减取决于等压下温度随体积的增减。 ？ 如果适当选择独立变量，只要知道一个热力学函数 就可以通过求偏导数求得均匀体系全部的热力学函数， 完全确定体系的性质。这个函数为特性函数 §2. 5 特性函数 一 最重要的特性函数 则： 1 2 则： 由于T为定值 接下来就要确定 * * 第二章 均匀物质的热力学性质 1.内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 2.麦氏关系的简单应用 3.气体的节流过程和绝热膨胀过程 4.基本热力学函数的确定 5.特性函数 6.热辐射的热力学理论 7.磁介质的热力学 8.获得低温的方法 补充：偏微分和雅可比行列式 1、隐函数偏微分 函数z=z(x,y) 满足 F(x,y,z)=0 x,y,z 三个分量的增量 dx,dy,dz 须满足 2、复合函数 (1) z=z(x,y),x=x(t),y=y(t) (2) z=z(x,y) z的偏导数: x=x(u,v), y=y(u,v), z=z(u,v) z=z(t) z的偏导数: 3、雅可比行列式 雅可比定义为: 设u,v是独立变数x,y的函数 内能 §2. 1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 因为： 所以： 焓 自由能 吉布斯函数（自由焓） §2.2 麦氏关系及应用 S、T、p、V四个变量的偏导数间的关系 麦斯关系的简单应用 利用麦氏关系，可以把一些不能直接从实验测量的的物理量用物态方程与热容量等可以直接从实验测量的物理量表达出来。 又因为： 例1：以T，V为变量，内能的全微分表达式，采用物态方程表示出来。 所以： 比较两式得： 再利用麦斯关系 由 得 对理想气体，内能只是温度的函数。 焦耳定律 对范氏气体： 由于： 可得： 由实验测定， 即可确定。 积分可得： 又因为： 例如：以T，p为变量，焓的全微分表达式： 以及熵的全微分： 两式比较可得： 又： 得： 又因为： 得： 进一步得： 又： 由实验测定， 即可确定。 积分得： 定容和定压热容量 由物态方程决定。 对理想气体 对范式气体 等温和绝热压缩系数 例 求解 范氏气体内能和熵 极限为理想气体。 麦氏关系 S、T、p、V四个变量的偏导数间的关系 复习 如若以T，V为自变量 如若以T，P为自变量 §2.3 气体节流和绝热膨胀 节流 焦－汤效应 气体节流后温度改变。 气体节流后焓不变。 焦－汤系数 实际气体的等焓线 致冷 致温 温度不变 理想气体的等焓线 反转曲线 绝热膨胀 看作准静态,则: 将S看作T,P的函数,则: 气体经绝热膨胀后熵不变 对于气体 致冷 低温技术 1934年 卡皮查 氦的液化 1K以下 绝热膨胀+节流液化+降低蒸气压 讨论: 则: 绝热膨胀过程,体积增加压强降低，温度降低 例 气体在绝热条件下自由膨胀后的温度变化 气体自由膨胀后内能不变。 理想气体 自由膨胀后温度不变。 范氏气体 自由膨胀后温度降低。 例 (1) 某气体系统的内能 ，压强 。 确定其内能和熵的函数形式，并求该系统卡诺循环 的效率。 解： 已知： 所以： 又： 所以：