第二章配位化学.pptVIP

第三节 配合物的化学键理论 三种理论：①价键理论、②晶体场理论、③分子轨道理论 一 价键理论（Valence bond theory） 由L.Pauling提出 要点：① 配体的孤对电子可以进入中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道（用于说明构型）。 1 对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体） 指向 实例 sp3、sd3杂化 四面体顶点 Ni(CO)4 sp2、sd2、 dp2、d3杂化 三角形顶点 [AgCl3]2- dsp2、d2p2 杂化 正方形顶点 [PtCl4]2- d2sp3杂化 八面体顶点 [Fe(CN)6]4- sp杂化 直线型 [AgCl2]- 2 对配合物磁性的解释 配合物磁性与配合物中成单电子数的关系 配合物的分子磁矩μ与配合物中未成对电子数n 有关。（内、外轨型配合物） 内轨型配合物，如：K4[Fe(CN)6 ] 自由 Fe2+（ d 6 ）: 重排为: [Fe(CN)6]4－ 外轨型配合物：如[Fe (H2O)6