[理学]第九章统计热力学PPT.ppt

物理化学电子教案—第九章 第九章 统计热力学基础 统计热力学的基本任务 统计热力学的基本任务 定域子系统和离域子系统 定域子系统和离域子系统 独立粒子系统和相依粒子系统 独立粒子系统和相依粒子系统 量子态和能级 统计系统的分类 统计系统的分类 §9.1 粒子各运动形式的能级及能级的简并度 1. 三维平动子 1. 三维平动子 1. 三维平动子 1. 三维平动子 2. 刚性转子 3. 一维谐振子 4. 电子和原子核 §9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 1. 能级分布 2. 状态分布 2. 状态分布 2. 状态分布 2. 状态分布 计算一种能级分布的WD的本质就是排列与组合问题 问题1:要排列N个可辨别的物体,有多少种方法？ 上面的问题相当于将N本不同的书在书架上进行排列共有多少种排法？ 将第1本书放在N个位置中的任一个位置时,则有N种排法,则第2本书就只有放在剩下的(N-1)个位置上,共有(N-1)种排法,以此类推,则一共有:N(N-1)(N-2) …=N！(乘法原理) 推论1:如从N个物体中每次按次序取出r个的方式数为 推论2:若N个物体中有S个相同,另外(N-S)个也相同,则其排列数为 组合CNm是从N个不同的物体中,每次取m个的方法: 问题2:要把N个可辨别的物体放进r个可辨别的盒中(不计在盒中的次序),即N1个物体放在第一个盒中, N2个物体放在第二个盒中, … Nr个物体放在第r个盒中,问有多少种方法？ 其答案为: 问题3.从g个可辨别的物体选取N个的方法有多少？ 可辨别的物体可简单地分成两组,在每组中不计次序,此问题属于问题2的特例,其方法应有: 问题4.把N个不可辨别的物体放入g个可辨别的盒子中有多少种方法？ 若一个盒子中的物体数量不受限制,这就是问题1.只是其中要处理物体的不可辨别性. 上述问题可以设想为在g个书架上放N本同样的书.这样一来,问题就变得很简单了.如下图,圆点表示书,书架中的间壁用斜线表示: …/…../../…../.. 即假设有N个圆点,g-1个斜线,表示有g个盒子,由于它们的位置不同(盒子有大有小),盒子就成 为可辨别的.斜线是不可辨别的,不符合问题的本意.现在可这样提问题:从N+(g-1)个点和斜线位置中,选N个可辨别点位置和(g-1)个可辨别的斜线位置有多少种方法？本题就变为问题3. 答案为: 问题5.把N个可辨别的物体放入g个可辨别的盒子中有多少种方法？ 可以理解为N本不同的书中的任一本都可放到g个书架上的任一个上,第一本有g种方法,第二本仍有g种方法,等等.因此, N个可辨别的物体放入g个可辨别的盒子中有gN种方法 下面我们来看几道习题P148:9-4,9-7,9-8,9-9 9-4 解:本题为三维谐振子,因S=υx+ υy + υz,能级的简并度g(s)可看作是S个不可区分的球与分隔3个盒子的(3-1)个盒壁排成一列的方式数:(相当于问题4) 9-7:解(1) ∵穿同颜色制服不可区分,但有三种颜色故相当于可区分粒子,N=3+2+1=6,其全排列为6！但由于同种颜色不可区分,故应去掉其重复排列,故队形数为:(相当于问题2) (2)对每一种队形由肩章类型产生的变化种数为 33×22×41=432 (相当于问题5) 故总的队形数为 60×432=25920 9-8 解:由于金丝猴与长臂猿不列队(相当于问题4),金丝猴与长臂猿各看成一个系统,则陈列时可出现的可能情况为 用图形表示如下 ●●●● ○○○○ ●●●○ ○○○● ●●○○ ○○●● ●○○○ ○●●● ○○○○ ●●●● 甲盒 乙盒 有了上述基础知识,我们就可求不同系统能级分布的微态数WD 3. 定域子系统能级分布微态数的计算 上述问题可理解成将N个不同的粒子按能级分布数n1, n2…进行组合的方式数,即:先从N个粒子中选出n1个粒子放在 ε1 能级上,有 种取法； 再从N – n1个分子中选出n2个粒子放在?2能级上,有 种取法 3. 定域子系统能级分布微态数的计算 3. 定域子系统能级分布微态数的计算 先从N个粒子中选出n1个粒子放在?1 能级上， 有 种排法,但?1能级上有g1 个不同状态，每个粒子在?1