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[理学]第二章分子动力学理论tcl2
几个要用的积分公式高斯积分 3、概率的基本性质 (1)、 n个互相排斥事件发生的总概率是每个事件发生概率之和,简称概率相加法则。 四、 均方偏差 由 vp = (2kT/m)1/2,令 u = v/vp f(v)dv = 4??1/2[m/(2kT)]3/2 ?exp[?mv2/(2kT)]v2dv = 4??1/2v2vp-3 ?exp(?v2/vp2)dv= 4??1/2 u2exp(?u2) du f(v)dv = F(u)du=4? -1/2 u2exp(-u2) du 但要特别注意:F(u) = 4??1/2u2exp(?u2) ? f(u) u = v/vp,du/dv = 1/vp. f(v) =F(u)du/dv =F(u)/vp =4??1/2u2exp(?u2)/vp f(vp) = F(1)/vp = 4??1/2e?1/vp.即vp?f(vp) = 4??1/2e-1 =常量. 这是一条双曲线的方程。 由此可得:f(vp) = 4??1/2e?1/vp? =常量/vp 积分 麦克斯韦速度分布律 *麦克斯韦速度分布曲线的特征(偶函数) 麦克斯韦速度分布函数的约化形式 P.71 例2.2,例 2.3 §2.6 玻尔兹曼分布 Maxwell分布:气体分子不受外力作用时, E=Ek=mv2/2,空间分布均匀; 当气体处于外力场,E=EK+EP,气体分子空间分布不均匀,如何处理? 自由度分子运动的自由度 分子的平动自由度 分子的转动自由度 分子的振动自由度 杜隆-珀蒂定律:在温度足够高时,单质晶体的摩尔原子热容约等于 C = 3R ? 25 J?mol-1?K-1. 晶体 C/(J?mol-1?K-1) C 5.65 B 10.5 Si 19.6 Cu 24.7 Zn 25.5 Cd 25.6 晶体 C/(J?mol-1?K-1) Al 25.7 Ag 25.7 Pt 26.3 Au 26.6 Fe 26.6 Sn 27.8 杜隆-珀蒂定律在1819年就已经被总结出来的经验定律,它可以用能量均分定理从理论上给予解释。 本章内容要点 1 概率 Maxwell速度分布函数 分子速率的三个统计值 坐标处于x~x+dx,y~y+dy, z~z+dz之间内各种速率的分子总数 能量均分定理 处于温度为T的平衡态的气体中,分子热运动动能平均分配到每一个分子的每一个自由度上,每一个分子的每一个自由度的平均动能都是kT/2。 解:在dt时间内在面积为A的小孔中流出的分子数为 例 习题 2.5.3, N(t)为容器内的分子数,两边除以体积V 得: 麦克斯韦速度分布函数 问题:对于更一般的情形,如在外力场中的气体分子的分布将如何? 其指数仅包含分子运动动能 分子按速度的分布不受力场的影响,按空间位置的分布却是不均匀的,依赖于分子所在力场的性质。 玻尔兹曼的推广 用εk+εp 代替εk,用x、y、z、 vx、 vy、 vz 为轴构成的六维空间中的体积元 xdydzdvxdvydvz 代替速度空间的体积元dvxdvydvz 一、 玻尔兹曼能量分布律 当系统在力场中处于平衡态时,其中坐标介于区间x~x+dx、y~y+dy、z~z+dz内,同时速度介于vx~vx+dvx,vy~vy+dvy,vz~vz+dvz内的分子数为 玻尔兹曼分子按能量分布律 n0为在εp=0处,单位体积内具有各种速度的分子总数。 对所有可能的速度积分 分子按势能分布律 单位体积分子数n 重力场中粒子按高度的分布(εp=mgh) 重力场中,一方面是无规则的热运动使气体分子均匀分布于它们所能够到达的空间。另一方面是重力要使气体分子聚集到地面上。这两种作用平衡时,气体分子则在空间作非均匀分布,即气体分子数密度随高度
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