[理学]第五章--酸碱滴定法.ppt

第5章 酸碱滴定法 酸碱滴定法 酸碱滴定法是基于酸碱反应的滴定分析方法，也叫中和滴定法。该法简便、快速，是广泛应用的分析方法之一。 酸碱滴定法的理论基础是酸碱平衡理论。 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡  5.1.1 离子的活度和活度系数 离子的活度系数γi计算 对强电解质溶液，当溶液的浓度极稀时，离子之间的距离变得相当大，以致它们相互间的作用力小至可以忽略不计。这是可将其视为理想溶液，离子的活度系数γi可视为1，即ai=ci。 目前，对于高浓度电解质溶液中离子的活度系数，由于情况比较复杂，还没有较好的定量计算方法。 但对于稀溶液（0.1mol·L-1）中离子的活度系数，可以采用德拜-休克尔公式来计算，即 多元酸碱对 谨记： 质子平衡方程式的特点 pH＜pKa1：H2C2O4为主要存在型体 pH = pKa1：[H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1＜pH＜pKa2 ：HC2O4-为主要存在型体 pH = pKa2：[HC2O4-] = [C2O42-] pH＞pKa2：C2O42-为主要存在型体 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.3.1 强酸或强碱溶液 5.3.2 弱酸或弱碱溶液 5.3.3 混合溶液 5.3.4 两性物质溶液 5.3.1 强酸或强碱溶液 5.3.2 弱酸碱溶液 3. 弱酸与弱碱的混合溶液p124 pH 计算小结  pH值: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 组成： 强酸 弱酸-共轭碱 弱碱-共轭酸 强碱 HCl HAc-NaAc NH3-NH4Cl NaOH HNO3 KOH NaH2PO4-NaHPO4 5.5.1 缓冲溶液pH计算 5.7.2 一元弱酸碱的滴定0.1000 mol/L NaOH 滴定20.00 mL 0.1 mol/L HAc(Ka=1.8×10-5) 2.混合酸碱准确分别滴定的条件 ? 例：计算0.1000 mol/LNaOH滴定0.1mol/LHCl至MO变黄（pH=4.4）和PP变红（pH=9.0）的终点误差。 解： pHep=4.4， pHsp= 7.0? pHep=9.0， pHsp= 7.0 ? 2. 一元弱酸碱滴定 3. 多元弱酸碱滴定 ? 求证酸碱准确滴定、分步滴定的条件?设：要求TE??0.02%，?pH=?0.3， 依据 ?得：准确滴定条件CKa?10-8或CKb?10-8设：要求TE??0.05%，?pH=?0.3， 依据 ?得：分步滴定条件Ka1/Ka2?105或Kb1/Kb2?105 1. 混合碱的分析 （1）氯化钡法；（2）双指示剂法 2.极弱酸的测定 3.磷的测定 4.硅的测定 5.铵盐的测定 （1）蒸馏法；（2）甲醛法 6.克式定氮法 7.醛和酮的测定 注意： 盐酸 标准溶液的配置与标定 氢氧化钠 标准溶液的配置与标定 作业 p163-165： 1, 3, 4, 5, 8, 9, 17, 19, 23 5.8 终点误差 在酸碱滴定中，常用指示剂来确定滴定终点。由于滴定终点和化学计量点可能不一致，这样就带来了误差，这种误差称终点误差，即滴定终点和化学计量点不一致引起的误差，用Et表示。 5.8.1 滴定强酸(碱)的终点误差 5.8.2 滴定弱酸（碱）的终点误差 5.8.3 滴定多元酸和混合酸的终点误差 依据PBE和δ能求得任何复杂体系的终点误差! ? 例：NaOH滴定H3PO4 1. 强酸碱滴定