相平衡5.pptVIP

* §4.5 三组分系统的相平衡 三组分系统：由三种不同组分构成的系统 NaCl-KCl-H2OCaO-P2O5-H2O 等系统HAc-C6H5CH3-H2O 例 系统可生成复盐、水合物等 （相图比二组分复杂） 三组分体系的相律： f = C – P ＋ 2 ＝ 5 － P 3 P＝1时 fmax ＝ 4 系统最多可能有4个自由度： T、P、两个浓度 f = 4 无法用三维立体图表示f *= 3 (p=C) 可用三维立体图表示 (麻烦)f *= 2 (p=C,T=C) 可用二维图表示（等边三角形坐标法） 相图表示法 一、等边三角形坐标表示法 上载图 （恒温、恒压时的相图） 1、基本知识 w：系统的组成(质量分数：0～1) 三个顶点：表示纯组分A，B和C(沿反时针方向标出) 三条边上的点：表示相应两个组分的质量分数 三角形内的点：表示三组分系统的状态点 2、基本性质2.1 状态点所对应的组成 (上载相图) P点的组成： A：0.4 B：0.2 C：0.4 组成的读法 例：WA A B C WA 2.2 平行于任何一边的直线上的任何一点，其所对应的顶点所 代表的物质的组成相等。 1 、 2 两 点 ： wc = 0.4 A B C wc → 0.4 1 2 2.3 通过三角形顶点的直线上所有点的组成中，其他两组分的 含量之比相等 1 2 A B C 2.4 杠杆规则 A B C W1 W W2 D O E a b d f W1· DO = W2·OE 相的质量 线段的长度 体系的量：O:W D:W1 E:W2 总 相1 相2 杠杆规则的证明 对C进行物料衡算：W·ad = W1 ·ab + W2 ·af(W1+W2)ad = W1 ·ab + W2 ·afW1(ad-ab) = W2(af-ad)W1 ·bd = W2 ·df W1/W2 = df/bd = OE/OD即：W1·OD = W2 ·OE 2.5 三个三组分体系混合后，其物系点的确定法 D，E，F混合 物系点H (三点组成三角形的重心位置) 确定法：先用杠杆规则求出D，E混合后新体系的物系点G 再用杠杆规则求出G，F混合后新体系的物系点H H即为混合后体系的物系点 2.6 析出纯组分时，液相的变化情况 A B C S b 设：S为物系点 若析出纯A物质（结晶过程） 则液相沿AS的延长线变化 析出固体的量与溶液的量之间的关系： WA · SA = Wl · bS 二 、简单的三液系统的相图 1 一对部分互溶系统 例：HAc-CHCl3-H2O体系的相图 HAc - H2O ： 无限混溶 HAc-CHCl3 ： 无限混溶 CHCl3-H2O ： 部分互溶 ⅰ 出现一个帽形区aob 帽形区内：两相区 帽形区外：单相区 ai层：醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液 bi层：醋酸存在下，氯仿在水中的饱和液 ai-bi结线：连接的为一对共轭溶液 ⅱ 向体系加HAc的情况向物系点为c的体系中HAC: 物系点沿CA向A移动到达Ci时： 两相组成分别为ai、biO点：等温会溶点(褶点) 结线缩短，最后缩为O点 两层溶液界面消失，成单相aob曲线：双结线 ⅲ 帽形区随温度的变化情况 T↑ 帽形区减小 2 两对部分互溶系统 例:乙烯腈-水-乙醇体系的相图 帽形区：双相区(2个溶液分层区） 帽形区之外：溶液单相区 A B C 部分互溶 A - BA - C 任意互溶： B - C 帽形区随温度的变化情况： 随着温度的降低帽形区扩大 温度较低时两帽形区叠合 3 三对部分互溶系统 例:乙烯腈-水-乙醚体系的相图 1区：单相区 2区：两相区 3区：三相区 三相组成： E、D、F 乙烯腈 三、 三组分盐水系统的相图 这类相图很多，很复杂，但在盐类的重结晶、提纯、分离等方面有实用价值。 我们只介绍几种简单类型的相图！ 如 KCl-MgCl2-H2OKNO3-NaNO3-H2ONaNO3-KCl-H2