有机化学-第十二章--羧酸衍生物和碳酸衍生物教学幻灯片.pptVIP

二元酸酯:丁二酸酯可发生分子间酯缩合反应，形成六元环的酯。 二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子内的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应称为狄克曼酯缩合。 分子内酯缩合（ Dieckmann缩合）建立五、六元环系 [环化方向] 含两种不同?-H时, 酸性较大的?-H优先被碱夺去。 例 1 例 2 例 3 从理论上分析，有可能生成四种化合物。但酮的?-H比酯的?-H活泼。酮提供?-H为主产物，生成?-二酮 酮与酯之间缩合 NaH NaH H2O H2O 例 4 例 5 发生分子内酮酯缩合时,总是倾向于形成五、六元环。 例 6 酮酯缩合 实 例 例 1. 选用合适的原料合成 酯缩合 C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5 { ? 1NaH 1NaH 2H+ 2H+ -CO NaH 三、乙酰乙酸乙酯及其在合成中的应用 （一）结构及互变异构 存在酮式和烯醇式争论: 烯醇式结构（1863）CH3C=CHCOOC2H5 Geuther OH 证据：烯烃性质－加溴（使溴水褪色）；烯醇式结构－三氯化铁水溶液显色；醇的性质—与三氯化磷，乙酰氯反应等 酮式结构（1865）： Duppa 和Frankland 证据：有酮的典型性质—与