天然铁电气石Fenton反应降解甲基橙的效能与功能增强.PDFVIP

188 矿 物 学 报 2012 年 天然铁电气石 Fenton 反应降解甲基橙的 效能与功能增强 胥焕岩，亓淑艳，李艳，赵元，李继伟 （哈尔滨理工大学材料科学与工程学院， 黑龙江 哈尔滨 150040 ） 法国科学家 Fenton 从研究中发现 Fe2+/H O 为电气石周围静电场的存在，这种自发电极的存 2 2 体系在酸性条件下具有强氧化性，此后，以他的 在已为实验所证实。天然的黑（铁）电气石是一 名字命名的 Fenton 试剂就被逐渐应用于各个领域。 种含铁矿物，它可催化类 Fenton 反应降解有机污 1964 年， Eisenhouser 首次将 Fenton 试剂用于处 染物，同时它的自发极化效应所产生的电场对 理苯酚及烷基苯废水，开创了 Fenton 试剂处理有 Fenton 反应具有功能增强作用（Xu 等，2009 、2010 ）。 机污染物的先例。从此，各国科学家对 Fenton 反 1 甲基橙降解效能 应处理有机污染物的研究越来越活跃。在实际应 用中，Fenton 反应仍存在以下不足（Leung ，2005 ）： 天然铁电气石矿物可以为 Fenton 反应提供铁 H2O2 利用率不高；简单的 Fenton 反应必须在pH 源有效地使甲基橙染料废水脱色，间歇实验表明 3 的酸性介质中进行；不能充分矿化有机物；铁离 甲基橙的脱色与电气石用量、H2O2 用量、反应时 子难于分离、回收，易产生二次污染。因此，研 间和反应温度呈正相关性，而与介质 pH 值呈负相 究者把更多的精力投入于 Fenton 反应的改进。改 关性。正交实验得出甲基橙脱色最佳条件为 H O 2 2 进方法主要表现为催化剂的改性和反应条件的改 用量 19.6 mmol/L、反应时间 10 min、电气石用量 进 2 个方面，前者主要是改进催化中心 Fe2+或 Fe3+ 10 g/L、反应温度 60 ℃、介质pH 值 2 ，在此条件 在水介质中的赋存状态（如仿生均相催化体系、 下甲基橙的脱色率可达 100%。 非均相催化体系等）；后者主要是引入紫外/可见光 甲基橙的脱色率随pH 值的降低而升高。产生 辐照、电场、超声波等进行协同催化，以提高反 这一现象的主要原因是，在酸性 pH 值条件下，从 应效能（张德莉等，2006 ）。以天然含铁矿物为非 电气石矿物相中溶出的铁离子浓度相对较高，可 均相催化剂的 Fenton 反应体系在国内外已有研究， 以催化H O 产生较多的 OH 自由基，致使甲基橙 2 2 并 被 称 之 为 矿 物 催 化 类 Fenton 体 系 快速脱色，此时均相催化起主要作用；在碱性 pH （Mineral-Catalyzed Fenton-like Systems ）（Kwan 值条件下，从 电气石矿物相中溶出的铁离子浓度 和 Voelker ，2003 ）。电气石（Tourmaline ）是由 相对较少，可以认为 H2O2 主要是被电气石矿物相 Al 、Na 、Ca、Mg 和 Fe 等元素组成的天然环状硅 表面的活性铁离子催化，此时非均相催化起主要 酸盐矿物的总称，属三方晶系，对称型为 L33P ， 的作用（Feng 等，2004a ）。 空间群为 R3m 。电气石化学成分复杂，按端元组 甲基橙的脱色率随 H2O2