收敛问题的调整如果SCF计算收敛失败-理论与计算化学研究所.PDFVIP

收敛问题的调整 如果SCF 计算收敛失败，你首先会采取哪些技巧呢？这里是我们强烈推荐的首选方法。 1. 在Guess 关键字中使用Core，Huckel 或Mix 选项，试验不同的初始猜测。 2. 对开壳层体系， 尝试收敛到同一分子的闭壳层离子，接下来用作开壳层计算的初始猜测。添加电子可以给出更合理的虚轨 道，但是作为普遍的经验规则，阳离子比阴离子更容易收敛。选项 Guess=Read 定义初始猜测从 Gaussian 计算生成的checkpoint 文件中读取。 3. 另一个初始猜测方法是首先用小基组进行计算，由前一个波函 得到用于大基组计算的初始猜测(Guess=Read 自动进行) 。 4. 尝试能级移动(SCF=Vshift) 。 5. 如果 接近SCF 但未达到，收敛标准就会放松或者忽略收敛标准。这通常用于不是在初始猜测而是在平衡结构收 敛的几何优化。SCF=Sleazy 放松收敛标准，Conver 选项给出更多的控制。 6. 一些程序通过减小积分 精度加速 SCF 。对于使用弥散函数，长程作用或者低能量激发态的体系，必须使用高积分精度： SCF=NoVarAcc 。 7. 尝试改变结构。首先略微减小键长，接下来略微增加键长，接下来再对结构作一 点改变。 8. 考虑使用不同的基组。 9. 考虑使用不同理论级别的计算。这并不总是实用的，但除 此之外，增加迭代数量总是使得计算时间和使用更高理论级别差不多。 10. 关闭DIIS 外推(SCF=NoDIIS) 。 同时进行更多的迭代( SCF=(MaxCycle=N) ) 。 11. 更多的SCF 迭代( SCF(MaxCycle=N)，其中N 是迭代数) 。 这很少有帮助，但值得一试。 12. 使用强制的收敛方法。SCF=QC 通常最佳，但在极少数情况下SCF=DM 更快。不要忘记给计算额外增加一千个左右的迭代。应当测试这个方法获得的波函，保证它最小，并且正 好不是稳定点(使用Stable 关键字) 。 13. 试着改用DIIS 之外其它方法(SCF=SD 或SCF=SSD)。 精度和CPU 时间比较 执行方法的列表可以从下面找到： M. Head-Gordon, J. Phys. Chem. 100, 13213 (1996). J. B. Foresman, Æ. Frisch, Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods Gaussian, Pittsburgh (1996). W. J. Hehre, Practical Strategies for Electronic Structure Calculations Wavefunction, Irvine (1995). W. J. Hehre, L. Radom, P. v.R. Schleyer, J. A. Pople, Ab Initio Molecular Orbital Theory John Wiley Sons, New York (1986). T. Clark, A Handbook of Computational Chemistry John Wiley Sons, New York (1985). J. G. Csizmadia, R. Daudel, Computational Theoretical Organic Chemistry Reidel (1981). Journal of Molecular Structure 杂志每年有一期包含一张表格，涉及上一年发表的所有理论计算。类似的信息还 有： · Quantum Chemistry Literature Data Base – Bibliography of Ab Initio Calculations for 1978-1980 K. Ohno, K. Morokuma, Eds., Elsevier, Amsterdam (1982). · http://qcldb