[工学]无机化学2 —化学反应速率2影响因素.ppt

第三节 影响化学反应速率的因素 1 浓度对化学反应速率的影响 1 浓度对化学反应速率的影响 1 浓度对化学反应速率的影响 二、浓度对反应速率的影响 一定温度下，反应物浓度越大，反应速率越快，反之，浓度越低，反应速率越慢。 实验证明，对基元反应，其反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。这称为质量作用定律。 1 浓度对化学反应速率的影响 1 浓度对化学反应速率的影响 表述动力学方程时注意： （1）溶剂参与反应，不标出溶剂浓度。 （2）固体物质参与反应，其浓度看作常数。 （3）气态物质参与反应，可用分压来代替浓度。如 v =k p(O2)等。 例如： SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 v = k1[SO2Cl2] 一级反应 NO2 + CO ? NO + CO2 v = k2[NO2][CO] 二级反应 2NO2 ? 2NO + O2 v = k3[NO2] 二级反应 四、浓度影响反应速率的应用 （1）由反应物浓度及反应速率可确定（测知）反应级数，并可通过改变反应物浓度比例达到所需要的反应速率。 （2）根据实验数据可确定反应的速率方程。 例题：P13 例2—1 略 （确定反应速率方程和反应级数） 2 温度对化学反应速度的影响 3 催化剂对化学反应速率的影响 影响反应速率的其他因素 增大接触机会 破碎固体（固固、固液） 喷淋（气液） 搅拌（固液，液液） 让生成物及时离开反应界面 其他形式的能量 超声波 紫外光 激光、高能射线等 例： 把T1，k1和T2，k2分别代入 式，相减得 据此可以求出Ea 已知不同温度下的速率常数，也可求出Ea 根据上式可知，已知一个温度下的速率常数，可求出另一温度下的速率常数 应 用（例2—2、2—3） 利用Arrhenius方程进行有关计算。求k，Ea，v等。 在 k = A exp(-Ea/RT)，Ea处于指数项，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4 kJ?mol-1，k值降低约80%。 根据 对同一反应，升高相同温度，在高温区值增加较少， 在低温区增加较多，因此对于原本反应温度不高的反应，可采用升温的方法提高反应速率。 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应加速明显 Arrhenius方程的应用 (1) 催化剂和催化作用 催化剂(Catalyst)：能改变化学反应速度，本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质。 催化剂 催化作用（Catalysis） 催化剂改变反应速率 原因：改变了反应机理（途径）、使 ，使 ，因此 催化剂（K）改变反应途径示意图 例1 （零级反应） 据Arrhenius公式（基元、非基元反应均适用）。 当 ，则 ，使 例2、 （503K） （503K） 同样， ，则 ，使 v ? ? 使用催化剂并不改变反应体系的始态和终态，因此总反应的△H ? , △S? , △G ? 均不变，由 △G ? = -RT lnK 可知，平衡常数K也不变。 正催化剂能改变反应途径，降低Ea，同等地提高正、逆反应速率，但不会使原来的平衡移动，也不能改变平衡常数。 对于热力学预言非自发的反应，使用催化剂无作用，即催化剂不能改变反应自发的方向。 不同的反应要用不同的催化剂，即使这些不同的反应属于同一类型也是如此。例如SO2的氧化，Pt或V2O5作催化剂，而乙烯的氧化则要用Ag作催化剂。 同样的反应物可能有许多反应时，选用不同的催化剂可增大工业上所需要的某个反应的速率，同时对其它不需要的反应加以抑制。例： CO(g) +H2(g) (1) 300×105Pa/Cu催化，573K ? CH3OH (2) 20×105Pa/活化Fe-Co催化， 473K ? 烃的混合物+H2O (合成油) (3)常压/Ni催化，523K ? CH4 + H2O (4)150×105Pa/Ru催化，423K ? 固体石蜡 （2） 催化剂的选择