[化学]酸碱平衡与酸碱滴定法小结.ppt

* 第5章 酸碱平衡与酸碱滴定法小结 一、酸碱平衡 1、正确判断共轭酸碱对，共轭酸碱对ka与kb的互算。 2、会计算离子的活度和活度系数 3、理解分布分数的定义，掌握各类酸碱溶液各型体分布分数和浓度的计算，理解HAc、H2C2O4、H3PO4分布曲线的意义 极限公式: n元酸HnA [ ]= δC … 分母相同 4、理解三个平衡（MBE、CBE、PBE）,会写三种平衡式 5、掌握各类溶液pH值的计算 二、酸碱缓冲溶液 1、了解缓冲溶液的分类、组成和缓冲范围的概念 2、掌握缓冲溶液pH的计算及常见缓冲溶液的配制方法 3、理解影响缓冲容量的因素: C总和组分比[HA]/[A-] 当[H+]=ka或[HA]/[A-]＝1∶1时 β极大＝0.58C 三、酸碱指示剂 理解指示剂的变色原理、变色范围及影响因素 四、酸碱滴定原理 1、理解一元酸碱滴定过程中pH值的变化规律、突跃范围，掌握正确选择指示剂的方法。 对多元酸碱：会计算SP处的pH值，并据此选择指示剂 2、掌握影响滴定突跃范围的因素： Ca,Cb; Ka,Kb 3、掌握一元弱酸（碱）准确滴定的条件及多元酸碱、混合酸碱分步滴定的条件 4、掌握滴定各类酸碱终点误差的计算 强碱滴定强酸: 强酸滴定强碱: 强碱滴定一元弱酸: 强酸滴定一元弱碱 多元酸碱的滴定 五、酸碱滴定法的应用 1、掌握双指示剂法测定混合碱的原理及计算（滴定 剂、指示剂、反应式、含量表达式） 甲醛法（试样及甲醛中 游离酸的去除） 2、掌握含氮量的测定原理、计算 蒸馏法 凯氏定氮法 3、熟悉BaCl2法测定混合碱；Si、P的测定原理和计算； 4、掌握极弱酸碱的测定方法。 第5章 酸碱平衡与酸碱滴定法习题课 一、课本：P162思考题3－8T，13T 4、a 偏低（含邻苯二甲酸时，多消耗NaOH） Na2CO3+2 H3PO4= 2NaH2PO4+ CO2+H2O 无影响 sp1： NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O pH≈4.7 b. 吸收 CO2后 2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O Sp2： 2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2O pH＝9.7 2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O 2Na2CO3+ H3PO4= Na2HPO4+2NaHCO3 4NaOH－ H3PO4 多用了NaOH 结果偏高 消耗NaOH V’mL 解得： NaOH+HAc=NaAc+H2O 设消耗NaOH VmL C、未吸收CO2时： 吸收CO2后： 2NaOH→Na2CO3 Na2CO3+ HAc →NaAc+NaHCO3 酚酞指示剂 5、NaAc: kb=5.6×10-10 不能在水溶液中直接滴定 返滴定法: HCl+NaAc=HAc+NaCl ka=1.8×10-5 HCl，HAc 若分步滴定,必须 CHCl CHAc 10-2mol.L-1 ∴不合理 因返滴定法不能改变反应的完全程度。 6、pH=10.5时 H2CO3 Pka1＝6.38 Pka2＝10.25 7、 (对高价离子γ更小)即理论变色点pH变小 I γ pH → → 8.下列溶液以NaOH或HCI滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？ 解：H3PO4 ka1=7.5×10-3、ka2=6.3×10-8、 ka3=4.4×10-13 可分步滴定两级离解的H+。 出现两个突跃：第一突跃处， 第二突跃处， （甲基橙） 百里酚酞） 解：H3BO3 ka=5.8×10-10 出现一个突跃，HCI被准确滴定。 （甲基红） 解：HF ka=6.6×10-4 HAC ka=1.8×10-5 出现一个突跃，HF和HAC同时被准确滴定。 解：Na3PO4 kb1=2.27×10-2、kb2=1.58×10-7、 kb3=1.3×10-12 出现两个突跃：第一突跃处， 第二突跃处， 解：Na2CO3 kb1=1.8×10-4、kb2=2.38×10-8 kb2=1.8×10-7、kb3=1.3×10-12 放宽误差要求，可被分步滴定 出现两个突跃：第一突跃处， 第二突跃处， 出现一个突跃 e. 2个 sp1只滴定Na2CO3至NaHCO3 f. 一个 用HCl将Na2HPO4滴到NaH2P