[理学]25热力学第二第三定律-1.ppt

二 熵变的计算 （1）熵是态函数，与过程无关. 因此, 可在两平衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . （2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 . * 例1 计算不同温度液体混合后的熵变 . 质量为0.30 kg、温度为 的水，与质量为 0.70 kg、 温度为 的水混合后，最后达到平衡状态. 试求水的熵变. 设整个系统与外界间无能量传递 . 解 系统为孤立系统，混合是不可逆的等压过程. 为计算熵变，可假设一可逆等压混合过程. * 设平衡时水温为 ，水的定压比热容为 由能量守恒得 * 各部分热水的熵变 * 三 熵增加原理： 孤立系统中的熵永不减少. 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . ≥ * 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向的判据 . * 热力学第二定律亦可表述为 ：一切自发过程总是向着熵增加的方向进行 . 四 熵增加原理与热力学第二定律 * 证明 理想气体绝热自由膨胀过程是不可逆的 . * 在态1和态2之间假设一可逆等温膨胀过程 不可逆 1 2 * 基础物理学(下) 基础物理学(下) 基础物理学(下) 基础物理学(下) 基础物理学(下) 第27章  热力学第二定律 * 君不见，黄河之水天上来，奔流到海不复还， 君不见，高堂明镜悲白发，朝如青丝暮成雪。 ---李白 * * 可逆过程与不可逆过程 * 一 热力学第二定律的提出 1 功热转换的条件，第一定律无法说明. 2 热传导的方向性、气体自由膨胀、物质的混合等不可逆性问题，第一定律无法说明. * 1 开尔文说法 不可能制造出这样一种循环工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而不放出热量给其它物体，或者说不使外界发生任何变化 . 热力学第二定律的两种表述 * 开尔文表述图示 * 热源 热机 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体，但它是非循环过程. 1 2 A A * 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化. * * 第二类永动机 1，分子热能完全转化为功 2，“无偏二极管” 2004年《光明日报》报道：中国科学院生物物理研究所研究员徐业林发明的‘无偏二极管’,陆续获得了俄、英、美、中四国的发明专利......在不需要外加电能、化学能、太阳能等能量的条件下,只要环境温度高于负273℃,该器件就能奇迹般地输出直流电流……这将是一种取之不尽、完全没有污染的新型能源。” 2 克劳修斯说法 不可能把热量从低温物体自动传到高温物体而不引起外界的变化 . * 高温热源 低温热源 图示： 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D * 注 意 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结. 3 热力学第二定律可有多种说法，每种说法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说法具有等效性 . * * * 用热二律证明绝热线与等温线不能相交于2点。 用热二律证明两条绝热线不能相交。 p V O A B T V p O A B T C * 一个热力学过程，如果其每一步都可以在相反方向上进行，而且使系统和外界都恢复原态，则称为可逆过程。 反之，如果用任何方法都不能使系统和外界都复原，则称为不可逆过程。 T1 T2 可逆过程与不可逆过程 * 讨论： (1) 摩擦阻力及其它损失可略时，准静态过程是可逆过程 (2) 所谓不可逆过程，不是说其逆过程一定不能进行，而是说不能使系统和外界都复原，而留有痕迹 (3) 可逆过程是一个理想的极限，实际的宏观过程都是不可逆的 T1 T2 p V O A B A’ = Q T p V O A B T V1 V2 等温 A B 如： 等温 A B 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其它耗散力作功，无能量耗