[理学]苯和芳香烃.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 3. 致癌芳烃 苯并芘 烧烤类食品 近年来发现烧烤类食品，燻肉燻鱼中含有苯并芘； 烤焦的淀粉也能产生这类物质； 另外，反复加热的油脂中也 会产生该类物质 多环芳烃是煤炭、木材、石油等有机物 不完全燃烧的产物。目前已知的多环芳香烃 类化合物约有200 种左右，其中一些具有很 强的致癌作用。 燻肉食品 §8.6 非苯芳烃 闭环共轭体系中成环的原子处于同一平面，其? 电子数为 4n+2 时(n=0, 1, 2, 3...整数)，具有芳香性。 休克尔(Hückel)规则 休克尔形象地用内接于园，且顶角向下的正多边形来表示 ，每个顶角的位置相当于一个分子轨道的能级。 1931年，休克尔（E. Hückel）提出了一个判断芳香性体系的规则，称为休克尔规则：单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。 (1) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; (2) 环状闭合共轭体系; (3) 环上π电子数为“4n+2” (n= 0、1、2、3……)； 符合上述三个条件的环状化合物，就有芳香性，这就是休克尔规则，例如： 主要问题 1. 简述苯环的结构。 2. 举例说明取代苯的命名。 3. 简述苯亲电取代反应历程（卤代、硝化、磺化、付-克、氯甲基化反应）。 4. 举例说明取代基定位规律和原因，以及在合成中的应用。 5. 举例说明环芳烃的性质 （烷基苯、联苯、萘）。 6. 掌握Hückel规则及其应用。 芳香烃： 2, 4, 5, 8, 9, 11, 12 例 本章基本要求： 1.掌握苯的结构（杂化理论和分子轨道理论）。 2.掌握芳烃的命名。 3.掌握芳烃的化学性质和亲电取代机理。 4.掌握定位规律，及其理论解释和应用。 5.掌握非苯芳烃的休克尔规律。 作业 ： p204 1.(1)(2)(3)(7) 2. 4. 5. 6. 16. 17. 补充作业 ： 从苯或甲苯合成下列化合物。 补充作业 ： 写出下列反应产物。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 机理 应用 苯环上有吸电基团时，不易发生反应。 取代基对反应有两方面影响——反应活性和反应取向 8.4.1 定位规律 R 反应温度 邻位取代 对位取代 间位取代 反应速度 H 55~60oC 1 CH3 30oC 58% 38% 4% 25 Cl 60~70oC 30% 70% 微量 0.03 NO2 95oC 6% 1% 93% 10－4 §8.4 亲电取代的定位规律及解释 定位基 第一类 邻对位定位基 —O- —N(CH3)2 —NH2 —OH —OCH3 —NHCOR —OCOR —R —CH=CH2 —C6H5 —F —Cl —Br —I 强活化基团 中等活化基团 弱活化基团 结构特点： 与苯环相连的原子一般带有孤电子对(给电子效应) ，或C=C双键 。 弱钝化基团 第二类 间位定位基（钝化基） —NR3 —NO2 —CF3 —CCl3 —CN —SO3H —CHO —COR —CO2H —CO2R —CONH2 强 弱 结构特点： 与苯环相连的原子都有正电荷或不饱和键(吸电子效应)。 一取代苯的亲电取代机理与苯相似。 8.4.2 定位规律解释 邻 间 对 碳正离子越稳定，反应所需活化能越低，反应速度越快，产率越高。 举例分析 G为给电基团，邻对位是主要产物； G为吸电基团，间位是主要产物 例： 分析： 主要产物 苯的反应 －CH3(致活基团)使得邻、对、间三个位置都活化(程度不同)。 分析 例： 例： 主要产物 (满足八隅体) 四个共振式 分析： (满足八隅体) 四个共振式 三个共振式 苯的反应 － OR使得邻、对位活化（共轭效应） － OR使得间位钝化（诱导吸电子效应） 例： 主要产物 分析： 不稳定 不稳定 －NO2 使得邻、对、间三个位置均钝化，间位受到影响较小。 苯的反应 例： (满足八隅体) 有