[研究生入学考试]北科物理化学考研课件_第五章1.ppt

第5章 化学平衡  (chemical equilibrium) 引言 引言 引言 引言 引言 1861~1863 动态化学平衡； 1864~1879 质量作用定律；正、逆反应速率常数之比只是温度的函数；范霍夫用符号K代表这个比值，称之为平衡常数； 1878 吉布斯：化学势；化学平衡的条件； 1884 法国的吕.查德里：平衡移动原理，即吕.查德里原理； 1889 范霍夫：平衡常数与温度的关系式，即范霍夫方程； 1906 能斯特热定理：用热性质数据计算平衡常数 引言 引言 本章内容 核心问题：判断化学反应方向与限度； 基本概念：标准平衡常数； 重要应用：不同类型反应的平衡问题，包括气相反应、液态或固态混合物中化学反应、溶液中反应、多相反应等； 重要关系式：等温方程。 掌握气相反应的平衡常数： 小结 以及它们之间的关系，重点在针对理想气体反应。 * * 有些化学反应（远离完全反应） 100℃ 0℃ 各物质浓度变化 反应速率的变化 发展历程 为什么化学平衡是个重要概念？ The reaction to synthesize ammonia was developed in Germany in 1909 by Fritz Haber. He was later awarded a Nobel Prize for his work and the process was named after him. up to 98% (15% per pass) ? conversion iron catalyst 650 - 720 K temperature 150 atmospheres pressure 75% hydrogen, 25% nitrogen gas mixture 140 million tonnes world annual production 5.1 标准平衡常数 标准平衡常数的定义 标准平衡常数的性质 标准平衡常数 任一多元系统 定温定压下 设任意反应 回顾 讨论 1） 不能自发向右进行。 2） 能自发向右进行。 3） 反应达到平衡。 标准平衡常数 标准平衡常数 定义 量纲为一； 性质： 决定于反应本性和温度； 或 标准状态下组分B化学势 标准摩尔反应Gibbs函数 说明什么？ 对平衡的进一步理解 标准平衡常数 平衡常数越大说明平衡系统中含产物的量越多； 但是平衡常数的大小与达到平衡所需的时间无联系。 思考题 反应物化学势高于产物化学势，反 附近呢？ 应能自发进行。为什么有些反应常常会停留在平衡态 标准平衡常数 起始时 1mol D + E 2F 1mol 0mol 反应时 考察气相反应 讨论： 总摩尔数 2mol 2mol 标准平衡常数 可变，反应物产物都混合，则 由 可求出平衡点的位置 (1) 都没有混合 (2) 产物 没有混合 (3) 都混合 反应自由能G的变化图 5.2 气相化学反应的平衡常数 理想气体化学反应 实际气体化学反应 气相化学反应 某一指定状态下 平衡状态下 注意：该平衡常数有量纲。 用分压表示的平衡常数 对于理想气体： 注意：该平衡常数有量纲。 用浓度表示的平衡常数 对于理想气体： 注意：该平衡常数量纲为一。 标准平衡常数 对于理想气体： 1 0 0 1-0.05 0.05 0.025 Σ=1.025 例题： 在475K、101.3kPa时，NO2离解5%: 2NO2=2NO+O2。求此温度下Kp, Kc? 气体反应的标准Gibbs函数 标准Gibbs函数、标准平衡常数与计量方程有关。 气体反应平衡常数举例 用逸度表示的平衡常数（了解） 在压力较大时，采取逸度表示的平衡常数。 计算理论转化率 平衡常数的应用 数量比 下列反应，计算理论转化率 例题 平衡时 起始 总压（惰性气体）对平衡的影响 例题 当 时，p增大，产物数量减少 当 时，p增大，产物数量增加 计算理论转化率 总压（惰性气体）对平衡的影响(教材p220) 例题 P减少，产物数量增大 (1) p=101.325 kPa (2) p=10.1325 kPa (3) 原料中加入水蒸气(1:9)，p=101.325 kPa 计算理论转化率