[研究生入学考试]吸光光度法2005.ppt

第七章吸光光度法 本章要求 1.吸光光度法的基本原理、特点，光吸收的基本定律，偏离朗伯-比尔定律的因素，吸光度测量的误差。2.目视比色法和分光光度法, 光度法与目视法比较, 光度计基本部件。3.显色反应及显色条件的选择。 本章要求 4.吸光度测量条件的选择： 测量波长和吸光度范围的选择、参比溶液的选择、标准曲线的制作。5.吸光光度法的应用： 示差吸光光度法、弱酸和弱碱解离常数的测定、配合物组成的测定。 §7.1 吸光光度法基本原理 本节要点： ? 物质对光的选择性吸收, 吸收曲线与最大吸收波长，吸收曲线的讨论。 朗伯-比耳定律及数学表达式， 吸光度A与透光率T 的定义及转换关系，摩尔吸光系数ε与吸光系数a的单位及转换关系。 摩尔吸光系数的作用与意义。 §7.1 吸光光度法基本原理 7.1.1 吸光光度法 7.1.2 光的基本性质 7.1.3 物质对光的选择性吸收 7.1.4 光吸收定律 7.1.5 偏离比尔定律的原因 §7.1 吸光光度法基本原理 7.1.1 吸光光度法 1. 吸光光度法： 基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称之为吸光光度法。 2. 吸光光度法分类： 比色法、紫外-可见分光光度法、红外光谱法等。（见下表） §7.1 吸光光度法基本原理 §7.1 吸光光度法基本原理 3. 吸光光度法特点： （1）灵敏度高 可测：1%~10-3 % 甚至可测10-4 ~10-5 %痕量 （2）准确度高 比色法：Re：5%~10% 分光光度法：Re：1%~5% §7.1 吸光光度法基本原理 如：矿石中0.003%Fe的测定： 重量法： 1g铁样?Fe(OH)3?0.04mgFe2O3 天平：±0.1mg 称量误差大。 滴定法： 1g铁样?Fe2+用1.6×10-3 K2Cr2O7滴定 只消耗0.05ml K2Cr2O7 “一滴” 误差大 §7.1 吸光光度法基本原理 分光光度法： 1gFe?25.00ml溶液：含Fe3+40ug/ml，用NH2OH·HCl还原为Fe2+ ，邻二氮菲显色，吸光光度法准确测量。 （3）应用广泛 几乎所有无机离子，许多有机物。 （4）操作简便、快速。(快速分析) §7.1 吸光光度法基本原理 7.1.2 光的基本性质 光是一种电磁波，如果按照波长或频率排列，可得到电磁波谱图： §7.1 吸光光度法基本原理 单色光、复合光、光的互补 单色光：单一波长的光??? 复合光： 由不同波长的光组合而成的光 光的互补：若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 §7.1 吸光光度法基本原理 §7.1 吸光光度法基本原理 7.1.3 物质对光的选择性吸收 1.? 物质对光的选择性吸收 §7.1 吸光光度法基本原理 当一束白炽光作用于某一物质时，如果该物质对可见光各波段的光全部吸收，物质呈黑色. 如果该物质对可见光区各波段的光都不吸收，即入射光全部透过，则物质呈透明无色. §7.1 吸光光度法基本原理 若物质吸收了某一波长的光，而让其余波段的光都透过，物质则呈吸收光的互补色光。 §7.1 吸光光度法基本原理 表7-1物质颜色与吸收光颜色的互补关系 §7.1 吸光光度法基本原理 2. 吸收曲线与最大吸收波长λmax 将物质用不同波长的单色光照射，测吸光度，以吸光度对应波长作图得到该物质的吸收曲线。 §7.1 吸光光度法基本原理 3. 吸收曲线的讨论 ? ①同一物质对不同波长光的吸光度不同 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ② 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变。 而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 §7.1 吸光光度法基本原理 ③ 吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据。 ④在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据. §7.1 吸光光度法基本原理 4.定性分析与定量分析的基础 (1)定性分析的基础  不同的物质具有不同的吸收光谱，因此，吸收光谱可提供定性分析的信息。 §7.1 吸光光度法基本原理 (2)定量分析的基础  对同一物质而言，浓度不同，对特定波长光的吸收强度不同，因此，吸收强度可提供定量分析的信息。  §7.1 吸光光度法基本原理 7.1.4 光吸收定律：朗伯－比尔定律 1.透光率T 与吸光度A 当一束强度为I0的平行单色光通过一均匀、非散射的吸收介质时，由于吸光物质分子与光子的作