[药学]第八章 对氨基苯甲酸类药物的分析.pptVIP

Ar—NH2 Ar—N ≡N+Cl HCl NaNO2 一、亚硝酸钠滴定法（sodium nitric titration） 适用范围： 具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基。 第四节 含量测定 具游离芳伯氨基的药物可用本法直接测定。具潜在芳伯氨基的药物，如具酰胺基药物（对乙酰氨基酚等）经水解，芳香族硝基化合物（如无味氯霉素）经还原，也可用本法测定。 （1）溴化钾的加入 NaNO2 + HCl → HNO2 +NaCl HNO2 + HCl → NO·Cl + H2O 溴化钾起催化剂的作用 1. 测定条件 HNO2 + HBr → NO·Br + H2O -------(1) HNO2 + HCl → NO·Cl + H2O------(2) ∵ K1 ≈ 300 K2 ∴ 生成的 NO·Br量大得多， NO+ 浓度↑ 反应速度↑ （2）酸度 一般采用盐酸酸性: 最常用 反应速度随酸种类的不同而不同： HBr HCl H2SO4 ，HNO3 酸度 加快重氮化反应速度 重氮盐在酸性溶液中稳定 防止生成偶氮氨基化合物 酸度 阻碍芳伯氨基的游离 亚硝酸易分解 N样 :N盐酸= 1: 2.5 ~6 T ， V T ， 亚硝酸逸失，重氮盐分解 （3）温度 在室温下（10℃— 30℃ ）进行滴定 （4）滴定速度 为了避免滴定过程中HNO2 的分解逸失，可采用快速滴定法。 过快 ： 终点提前 过慢 ： HNO2 的分解逸失 快速滴定法： 滴定管尖插入液面下2／3处，在搅 拌下一次性放下大部分滴定液，近终点 前才提出滴定管，冲洗管尖，再缓缓滴 定至终点。 永停滴定法 Ch.P（2010） 2. 终点指示 原理： 阳极 NO+H2O HNO2+H++e 阴极 NO+H++e HNO2+H2O 到终点溶液中开始有亚硝酸，电极起氧化还原反应，电流计偏转，为终点。 盐酸普鲁卡因 Ch.P（2010） 取本品约0.6g，精密称定，照永停滴定法（附录ⅦA），在15～25℃，用亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.28mg 的C13H20N2O2·HCl。 永停滴定法（附录ⅦA） 用作重氮化法的终点指示时，调节R1使加于电极上的电压约为50mV。取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加水40ml与盐酸溶液（1→2）15ml，而后置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂—铂电极后，将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。 其他指示方法： 电位法 USP（34） 外指示剂法 KI—淀粉糊剂或试纸 内指示剂法 中性红 不可逆指示剂 二、非水溶液滴定法 原理： 弱碱性药物碱性非常弱，不能在 水中直接滴定，但在非水酸溶液中碱 性相对增强，可滴定。 如：盐酸利多卡因注射液的含量测定 - Ch.P（2010） 色谱条件： 磷酸盐缓冲液-乙腈（50：50） pH 8.0 外标法 三、HPLC 盐酸普鲁卡因胺常用的鉴别反应有 A. 重氮化—偶合反应 B. 羟肟酸铁盐反应 C. 氧化反应 D. 磺化反应 E. 碘化反应 采用亚硝酸钠法测定含量的药物有 A. 苯巴比妥 B. 盐酸丁卡因 C. 苯佐卡因 D. 醋氨苯砜 E. 盐酸去氧肾上腺素 下列药物中不能用亚硝酸钠滴定法测定含量者 A. 乙酰水杨酸 B. 对氨基水杨酸钠 C. 对乙酰氨基酚 D. 普鲁卡因 E. 苯佐卡因 亚硝酸钠滴定法中，加KBr的作用是 A. 添加Br? B. 生成NO+·Br? C．生成HBr D. 生成Br2 E. 抑制反应进行 中国