[药学]第三章 核磁共振H.ppt

Shielded Protons Magnetic field strength must be increased for a shielded proton to flip at the same frequency. 2.对相邻氢核有自旋偶合干扰作用的原子核 I ≠ 0的原子核对相邻氢核有自旋偶合干扰， 但要看具体情况。如： 19F对相邻氢核有自旋偶合干扰，但由于19F核磁矩与H不同，看不到19F 核的共振信号。 35Cl 、79Br、 127I 可引起相邻氢核自旋去偶，看不到偶合干扰现象。 I = 0的原子核对相邻的氢核不引起偶合干扰。 如：12C 、16O 13C 、17O因自然丰度小，影响很小，常以卫星峰出现。 氢核相互之间可发生自旋偶合----同核偶合 （在1H-NMR中同核偶合影响最大） 注意：Jab=Jba 3.相邻干扰核的自旋组合及对吸收峰裂分的影响 氢核裂分的小峰数目：符合n+1规律 n，相邻（邻碳）干扰核的数目 Doublet: 1 Adjacent Proton d峰 强度：1：1 H0 Triplet: 2 Adjacent Protons t 峰 强度比1：2：1 H0 1,1,2-Tribromoethane Nonequivalent protons on adjacent carbons. Proton Spin-Coupling: n+1 Rule Pascal’s Triangle s d q t 主要偶合：邻碳偶合，即三键偶合 Splitting for Ethyl Groups Splitting for Isopropyl Groups 偶合常数-----裂分小峰间的距离。 用于表示两个核之间相互干扰的强度。用J 表示。 （二）偶合常数 1.偕偶 2J 表示两键之间偶合，称为同碳偶合，又叫偕偶 （geminal coupling）。 2J HH 5 HZ 2JHH 0 – 3 HZ 2JHH 12 –18 HZ 同碳偶合（谐偶） 注意：磁不等同时，偶合裂分；磁等同时，偶合不裂分 如－CH3，三个H，有偶合但不裂分 随着两个夹角的增加，偶合常数逐渐变小。 H20a H20b J=10.4Hz H17a H17b 3JHH与两面角的关系 2.邻偶 3J表示三键之间偶合，称为邻碳偶合。 aa ae ee 2JHH, 3JHH Coupling Constants of Alkanes β-D-葡萄糖苷: 2个H均a键 ?-D-葡萄糖苷:1个H为a键，1个H为e键 ?苷键：J1, 2 = 8 Hz 左右（aa偶合） ?苷键：J1, 2 = 2－4 Hz（ae偶合） D-葡萄糖: 能用端基质子的偶合常数来判断苷键的构型。 2JHH, 3JHH Coupling Constants of Unsaturated Compounds and Heteroaromatics C=CH-CH=C 9-13 10 4-10 4 nJ表示三键以上偶合，称为远程偶合（long range coupling）。 3.远程偶合 远程偶合 ?系统偶合 W偶合 ?系统远程偶合 W- Type Long- Range Coupling 饱和化合物远程偶合：一般J＝0；W偶合 NMR Sample Position(prior to release into probe) Superconducting magnets require continuous cooling. 5 mm NMR sample tube RF energy upper level of NMR solution NMR sample positioned at top of probe Liquid Nitrogen -196°C (77.4 K) Liquid Helium -269°C (4.2 K) 第二节 氢核磁共振（1H-NMR ） （ 1H-NMR Nuclear Magnetic Resonance ） 一、化学位移（chemical shift） 定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 （一）化学位移的定义 由于有机化合物中各种氢核所处的化学环境不同，受到不同程度的屏蔽效应，核磁共振峰出现在磁场强度不同的位置，但差别很小，难于测出其准