[PPT模板]第二章 精细有机合成的理论基础.ppt

2.2 亲电取代反应 3.芳香族亲电取代反应的定位效应 ① 影响定位的因素 先在基团的性质 ③ 苯环的定位效应 先在基团的极性效应 亲电试剂的极性效应 二个先在基团的定位效应 ④ 萘的定位效应 无先在基 进攻 α-位 先在基团的影响 ⑤ 蒽环定位效应 2.3 亲核取代反应 可能的历程 ① 双分子历程 (SN2) ②单分子历程 (SN1) ① 底物结构的影响 CH3-X RCH2-X R2CH-X R3C-X ② 离去基的影响 离去基的离去难易对 SN1 和 SN2都有影响。 ④ 溶剂的影响（书中不严密） 3. 芳香环上H的亲核取代 4. 芳环上取代基的亲核取代 芳环上的亲电取代可引入: -SO3H, -NO2, -NO, -X, -R, -COR, -CH2COOH, -NHNH2 双分子历程 单分子历程 1. β-消除 反位消除 Saytzeff 规则 Hofmann 规则 形成共轭体系 ① 底物结构 空间位阻效应 ② 反应条件 碱 3. α-消除 2.5 自由基反应 自由基反应 1.亲电加成 底物上的其它基团 催化剂 亲电试剂 ④ 重要的亲电加成反应 2. 亲核加成 亲核试剂 2.7 重排反应 重排反应是指在一定的反应条件下，有机化合物分子中的某些基团发生迁移或分子内碳原子骨架发生改变，形成一种新的化合物的反应。重排反应可以分为分子内重排和分子间重排。 1．分子内的重排 发生分子内重排反应时，基团的迁移仅发生在分子的内部。根据其反应机理，可分为分子内亲电重排和分子内亲核重排两类。 （1）分子内亲核重排 分子内发生在邻近两个原子间的基团迁移（1,2-迁移），多数情况下属于分子内亲核重排。例如，新戊基溴在乙醇中的分解： 聚合 酸催化缩合 碱催化缩合 ① 碳负离子 ② 具有孤电子对的分子或离子 ③ 氢负离子. H2O、ROH、H2S、SO3H-、NH2OH、C6H5NHNH2 等. LiAlH4、NaBH4 3.自由基加成 Electrophilic reagent：reagent that take electron from substrate to form a new covalent bond. Nucleophilic reagent：reagent that give electron to substrate to form a new covalent bond. Polar reaction Electrophilic reaction The reaction that brought by electrophilic reagent The reaction that brought by nucleophilic reagent Nucleophilic reaction Brief summary Mechanism of aromatics electrophilic substitution The kinetic isotope effect Orientation effect of aromatic electrophilic reaction ② Factors of effect on orientation ① Two different orientation group original group 、electrophilic reagent 、condition Polarity effect, Steric hindrance effect. Mechanism of SN2 Mechanism of SN1 Factors of effect on the SN reaction Make the best use C+ Make the best use SN1 Make the worst use C+ Make the best use SN2 SN1 SN2 Attracting group make c+ unstable And make electron cloud density low. substrate structure Effect of leaving group Effect of nucleophilic reagent Effect of solvent Mechanism of aromatics nucleophilic substitution The effect of other groups on the reaction more stable more easier Trans-elimination