[化学]博研联盟_误差与分析数据处理.pptVIP

第二章 误差与分析数据处理 2.1 误差的表示方法 2.1.1 系统误差和随机误差 一、系统误差:由于分析过程中某些固定的原 因所造成的误差. 1.性质（1）单向性、重复性。 （2）与测定次数无关。 （3）可以校正，大小、正负可以测定。 2.产生的原因 （1）方法误差 （2）仪器和试剂误差 （3）操作误差 （4）主观误差 二、随机误差：由一些随机的偶然的 因素造成的 1、性质：（1）大小可变 （2）方向不定，有时正、有时负。 （3）只能减小，不能消除。 2、规律：符合统计规律------正态分布规律 （1）大小相近的正负误差出现的几率相等。 （2）小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，特大误差出现的几率极小。 2.1.2 误差和准确度 1.定义: 误 差:测定结果与真实值之间的差值 准确度:分析结果与真值相接近的程度 准确度的高低用误差表示 系统误差影响准确度的高低 2.表示方法:绝对误差和相对误差 绝对误差: E=X-XT 相对误差: Er= ×100 % 2.1.3 偏差与精密度 1.定义: 偏 差:测定结果与平均值之间的差值 精密度:在相同条件下,各次分析结果相互间接近的程度. 精密度的高低用偏差表示.偏差小,表示数据集中,精密度高; 反之,数据分散,精密度低.随机误差影响分析结果的精密度. 2.表示方法: (1)绝对偏差和相对偏差: X= di=Xi-X dr= ×100 % (2)平均偏差和相对平均偏差 d= ( d1 + d2 + ?????? + dn ) dr = ×100 % (3)标准偏差和相对标准偏差 相对标准偏差(变异系数) RSD=(S/x) ×100 % 2.1.4 准确度与精密度的关系 : 结论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 自学:中位数(XM)P9 级差(R)P11 公差P13 2.2 随机误差的正态分布 2.2.1 频数分布： （1）算出极差 R=1.55-1.27=0.28 （2）确定组数和组距： 组数视样品容量而定 组距Δx=R/组数=0.28/10 ≈0.03 （3）统计频数和相对频数 （4）绘制相对频数 分布直方图。 本例为矿石试样,测定铜的 质量分数,共有100个测量值, 分10组. 可以设想:测量数据非常多, 组分得非常细,直方图的形状 逐渐趋于一条平滑的曲线---正态分布曲线。 即:当测量次数n→∞时: 组距Δx →0 → =f(x) 2.2.2 正态分布 Y=f(x)= Y:概率密度; x:测量值; σ:标准偏差, 是μ至曲线拐点间的距离; μ :总体平均值,无系统误差时,它就是真值. 以测量值 x为横坐标,曲线为测量值的正态分布. 以随机误差x- μ为横坐标,曲线为随机误差的正态分布 从表达式及图形可见: 1. X= μ 时， y值最大，表明测量值的集中趋势。 2.曲线以x=y这一直线为对称轴,说明正负误差出现的概率相等。 3.小误差出现的概率大,大误差出现的概率小,出现极大误差的概率极小。 4.当 X = μ 时， y = y随σ（精密度）变化。 μ ：反映了测量值的集中趋势； σ ：反映了测量值的分散程度； 该正态分布曲线以 N（μ ， σ）表 示。 2.2.3 标准正态分布 标准正态分布用N（0，1）表示，以u为横坐标单位。 U=(x- μ)/ σ du=dx/ σ Y=f(x)= f(x)dx= du=ф(u) d(u) Y= ф(u) = 2.2.4 随机误差的区间概率 正态分布曲线下所包含的面积是所有测量数据出现概率的总和. P= = =1 2.3 少量数据的统计处理 2.3.1 t分布曲线 当数据不多时,用统计量t来处理. t定义为