[化学]天津大学胶体与表面化学课件第八-九章表面活性剂.pptVIP

（2）由基因数法求HLB (1957年Davies提出) 例：计算十二烷基磺酸钠的HLB值： * * 第一节 概述 （一）定义： 表面活性剂是一种能大大降低溶剂的表面张力的（或液-液界面张力），改变体系表面状态的一系列物质（乳化 --- 破乳，起泡 --- 消泡）。 这种特殊的作用叫表面活性。 （二）结构特点和性质 12 - 烷基苯磺酸钠 憎水基（亲油基） 憎油基（亲水基） 性质 （1）界面上定向吸附。 （2）内部形成胶束(micelle)。 （三）表面活性剂的分类和特性 1、离子型 （1）阴离子型 羧酸盐 R-COONa （例：肥皂R-COO-Na） 硫酸脂盐 R-OSO3Na 磺酸盐 R-SO3Na 磷酸脂盐 R-OPO3Na2 离子类型，溶解性，分子量，用途 （2）阳离子型 伯胺盐 R-NH2.HCl 仲胺盐 R-N(CH3)H.HCl 叔胺盐 R-N(CH3)2.HCl 季胺盐 R-N+(CH3)3.Cl- 特性：杀菌性强 （3）两性表面活性剂 特性：杀菌，但对人体毒性或激性小。 R-NHCH2CH2COOH 氨基酸型 RN+(CH3)2—CH2COO- 甜菜酸型 2、非离子型表面活性剂 特征：洗涤、乳化、增溶剂。 1）聚乙二醇 第二节 表面吸附层状态方程 及单分子层表面膜的应用 注：表面活性剂在界面上吸附： Gibbs吸附公式： 1、表面压的定义： 由Gibbs吸附公式： 当C很小， 溶剂表面张力 溶液溶度为C的表面张力 Boltzmann常数 表面压：是膜对单位长度的浮物所施之力，其数值等于水的表面张力被膜所降低的数值。 这是稀溶液中液面吸附膜所遵循的状态方程, 既两维空间理想气体状态方程。 吸附分子的截面积 表面压 单位 mN?m-1 2、单分子膜的各种状态 （1）若温度(T)一定，A 增大，?减小。 （2）表面膜也有气体、液体、固体。 A/nm2 理想气态膜 C d a b 气液平衡态 气态 液态膜 ? /mN.m-1 硬脂酸乙脂两度空间的 ?-A 曲线 Volmer提出二维 van der Waals 方程： ?A = KT ? ?(A-A0) = iKT 膜是固态还是液态决定于分子中极性和非极性部分的粘着力，如C16醇（液态），相同碳氢链的酸（固态） 3、LB膜和LBM膜简介 LB：Langmuir-Blodgett BLM：black lipid membrane 第三节 表面活性剂的体相性质 表面活性剂 一、临界浓度 - 临界胶束浓度（CMC） 例：(1)大于某浓度，形成高电荷的胶束，形成反离子的离子氛,阻力也大大增加，所以当量电导明显下降。 (2)胶束的形成，使溶液中的质点离子，或分子数目减小，依数性（渗透性）等变化减慢。 性 质 0 0.01 当量电导 去污能力 渗透压 界面张力? 表面张力 二、表面活性剂的溶度 通常，亲水性越强，在水中溶度越大；亲油性越强，越易溶于油。 10 30 50 溶度mol/L 温度/oC C10 C12 发现：离子型表面活性剂低温时，溶度较低，但随着温度的增加而慢慢增加。达到某一温度后，突然迅速增加，我们称这个温度点叫“Krafft”点。 非离子型表面活性剂：加热透明表面活性剂水溶液，达到某一温度后变浑浊（表明表面活性剂开始析出），称浑浊的最低温度叫“浊点” （Cloud point ）。 三、胶束(Micelle)的形成、结构和CMC的概念 1、形成： （1）表面活性剂首先占据液体表面。 （2）达到饱和后，浓度继续增加（亲油基自身抱成团）即形成一种聚集体 — 胶束(micelle，缔合的胶体质点，每1mol -CH2- 发生缔合，自由能（Gibbs 函数）降低 25 kJ)。 2、胶束结构（决定于浓度） 球形胶束 棒形胶束 浓度 大于 10倍 表面活性剂溶液中的结构形成示意图 3、当溶液达到一定浓度，胶束开始形成。浓度越大形成的胶束数目越多（胶束大小的量度是胶束的聚集数，即缔合成胶束的表面活性剂的分子或离子数）。 胶束开始明显形成时溶液浓度—临界胶束浓度—Critical Micelle Concentration (CMC) 浓度。 Table 1.2 Typical CMC values for non-ionic surf