[医学]5-醇和醚-ok.ppt

（三） 氧化和脱氢反应 受―OH影响醇分子中的α- 氢原子比较活泼，容易氧化或脱氢。 1.氧化反应 常用的氧化剂： 由伯醇制备醛收率很低是因为醛很容易被氧化成酸。想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。 沙瑞特(Sarrett)试剂 该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。 分子中双键、三键保留 活性MnO2 该氧化剂对活泼烯丙位醇具有很好的选择性氧化作用，不影响C=C双键。 c. DCC-DMSO （ 2 ）欧芬脑尔氧化法（2o醇氧化成酮，不饱和键保留） 2 、催化脱氢 伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性Cu(或Ag和Ni等)催化剂表面，则脱氢生成醛或酮，这是催化氢化的逆过程。 叔醇没有α- 氢原子不能脱氢，只能脱水生成烯烃。 二元醇的化学反应 反应定量进行，经环状高碘酸酯进行： （一） 高碘酸或四醋酸铅氧化 ?-羟基酸、1,2-二酮、?-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应 试写出下列化合物用高碘酸氧化的产物及消耗的试剂量 规律：每被氧化一次，氧化态就升高一步。 氧化态： 醇 醛酮 羧酸 碳酸 氧化态升高 （二） 邻二醇的重排反应－频哪醇重排 被氧化一次，氧化态升高一步成醛。 被氧化二次，氧化态升高二步成酸。 被氧化一次，氧化态升高一步成酸。 例如： 不对称的邻二醇，重排如何进行？ ? 优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应产物 ? 提供较多电子的基团优先迁移 迁移能力：芳基 烷基或H [讨论] 反应历程 四、硫醇 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） (一) 命名 乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇 (二) 硫醇的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成 临床上用作重金属解毒剂。 2）氧化反应 硫醇易被氧化 3）亲核取代及与羰基化合物的加成 五、醇的制备 1、卤代烷水解 2、以烯烃为原料 a.烯烃的水合 b.烯烃的硼氢化氧化 3、格氏试剂与羰基化合物等反应 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子 （格氏试剂与甲醛反应） 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子 （2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应） b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。 （ 3 ） 制 3o 醇 格氏试剂与酮反应 1）烯烃的氧化 2）水解 二元醇的制备 * 第九章 醇和醚 exit 第一部分 醇 第二部分 醚 本章提纲 第一节 醇的定义和分类 第二节 醇的命名 第三节 醇的结构特点 第四节 醇的反应 第五节 醇的制备 第一部分 醇的提纲 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 第一节 醇的定义和分类 一 定义 二、分类 一元醇 多元醇 伯醇（1°醇） 仲醇（2°醇） 叔醇（3°醇） 一 普通命名法（烷基的习惯名称+醇） C H 3 C H 3 C H C H O H 异丙醇 二级丁醇 第二节 醇的命名 二 系统命名法 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟甲基-1,7-庚二醇 5-羟基己醛 3-羟基-4-氯环己甲酸 几个实例 选长链——含羟基； 编位次——羟基始 同一个碳原子上连有两个羟基的结构不能稳定 多元醇像乙二醇和丙三醇这样的名称不会产生歧义。只有碳原子数多于羟基数时才需标出羟基所在位置。 1,2-丙二醇 第三节 醇的结构特点 第三节 醇的结构特点 1 大部分醇羟基与sp3杂化碳原子相连。烯醇中羟基与sp2杂化碳原子相连。 2 根据甲醇分子的键长和键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。 醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为u=1.71D。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对位交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻位交叉成为优势构象。