[化学]第七章 电化学改.ppt

* §7.8 电极的种类 1. 第一类电极 金属电极 惰性金属＋气体电极：氢电极、氧电极、卤素电极。 (1)金属电极和卤素电极：均较简单，如 Zn2+|Zn: Zn2++2e-?Zn Cl- | Cl2|Pt: Cl2(g)+2e-?2Cl- (2)氢电极 结构：将镀有铂黑的铂片浸入含有H+或OH-的溶液中，并不断通H2(g)就构成了酸性或碱性氢电极。 * 酸性: H+ | H2(g) | Pt 电极反应：2H++2e-?H2(g) 标准电极电势： 优点：电动势随温度改变很小。 碱性: OH–, H2O | H2(g) | Pt 电极反应：2H2O+2e-?H2(g)+2OH- 标准电极电势： 碱性标准电极电势是如何求出的？ * 将碱性氢电极与酸性标准氢电极组成电池： Pt | H2(g) | H+ OH-, H2O | H2(g) |Pt 由Nernst 方程： 平衡时：E＝0 阳极： (1/2)H 2(g) ? H+ + e- 阴极： H2O + e-? (1/2)H2(g) + OH- 电池反应： H2O? H+ + OH- * (3) 氧电极 结构：将镀有铂黑的铂片浸入含有H+或OH-的溶液中，并 不断通O2(g)就构成了酸性或碱性氧电极 碱性: OH-, H2O | O2(g) | Pt 电极反应：O2(g)+2H2O+4e-?4OH- 标准电极电势： 酸性: H+, H2O | O2(g) | Pt 电极反应：O2(g)+4H++4e-?2H2O 标准电极电势： * 推导： (碱)： O2(g)+2H2O+4e-?4OH- ?G?1 +) 用水配： 4H+ + 4OH- ? 4H2O ?G?2 (酸)： O2(g)+4H++4e-?2H2O(g) ?G?3 ? ?G?1 = －zFE?(碱) ?G?2 = 4RTlnKw ?G?3 = －zFE?(酸) 而： ?G?3 ＝ ?G?1 ＋ ?G?2 ? －zFE?(酸)＝－zFE ?(碱) ＋4RTlnKw * 2. 第二类电极 金属-难溶盐电极 金属-难溶氧化物电极 (1)金属-难溶盐电极： 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的易溶盐溶液中而构成的。 最常用的有银-氯化银电极和甘汞电极。 银-氯化银电极 甘汞电极 * 电极表示：Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg 电极反应：电极反应可认为分两步进行： Hg2Cl2(s) ? Hg22+ + 2Cl- (1) Hg22+ + 2e ? 2Hg (2) Hg2Cl2(s) +2e-?2Hg +2Cl- (3) 优点：容易制备，电极电势稳定。故在测量电池电动势时常作为参比电极 E?(甘汞) ~ E?(Hg22+/Hg)的关系? 表7.8.1 以甘汞电极为例： * 优点：锑-氧化锑电极为固体电极，应用起来很方便。 (2)金属-难溶氧化物电极 以锑-氧化锑电极为例：在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入含有H+或OH-的溶液中就构成了锑-氧化锑电极。 酸性: H+, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应：Sb2O3 (s)+6H++6e- ?2Sb+3H2O(g) 碱性: OH-, H2O|Sb2O3 (s)|Sb 电极反应：Sb2O3 (s) +3H2O+6e- ?2Sb+6OH- 可以导出： * 3. 氧化－还原电极 如： Fe3+, Fe2+ ? Pt , Fe3+ + e ? Fe2+ Co3+, Co