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尿囊素生产工艺及其应用河南化工211113年第3期尿囊素生产工艺及其应用刘诗飞’,雷国建,黄恩才,王青海 (1.郑州大学化工学院,河南郑州450002;2.河南省化工研究所,河南郑州450052)摘要:介绍了尿囊素产品的性能,生产5-.艺及研究进展,并对产品的应用进行了概述,对发展前景进行了展望.关键词:尿囊素;生产;应用中图分类号:TQ252.3文献标识码:A文章编号:1003—3467(2003)03—0012—02 ProductionProcess0fAⅡantoinandItsApplication LIUShi—fei,LEIGuo—jian2,HUANGEn—cai,WANGQing—hai (1.InstituteofChemicalEngineering,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou450002,China;2.Henan ChemicalIndustryResearchInstitute,Zhengzhou450052,China) Abstract:111eproperties.productionprocessandresearchprogressofallantoinaleintroducedandapplication oftheproductsisreviewed.111edevelopingprospectisforecasted. Keywords:allantoin;production;application尿囊素(Allantoin)是尿素衍生物,属咪唑类杂环化合物,化学名称为1一脲基间二氮杂戊烷一2,4一二酮或5一脲基海因,有酮式和烯醇式两种结构,通常以酮式结构存在.尿囊素广泛应用于医药,日化,农业,生物工程等方面.目前世界年生产能力为5万t/a,需求量为l5万～20万t/a;国内现只有小规模生产,产量为1030～1500t/a,需求量约为1万t/a.产需矛盾十分突出,每年都需进口.我国目前尿囊素主要用作化妆品添加剂和医药领域,在农药,化肥,农作物生长调节剂等方面的应用仅处于起步阶段,需求将会逐年迅速增加.2002年国内市场售价为7.8万元/t,吨产品利润在3万元左右.产品市场潜力巨大,前景广阔. 1尿囊素生产工艺尿囊素广泛存在于自然界中,但其含量较低,提取工艺复杂,成本较高,较难在生产实际中应用,通常采用化学合成法.尿囊素化学合成的工艺路线较多,主要有尿素乙醛酸直接缩合法,尿酸高锰酸钾氧化法,乙醛酸钙盐盐酸溶解法三种.其中以乙醛酸和尿素为原料的生产方法较为简单实用llI2]. 1.1尿素乙醛酸直接缩合法该工艺是目前尿囊素的主要生产方法,它分为两步进行.第一步是乙醛酸的合成,第二步是尿素和乙醛酸的缩合反应生成尿囊素.具体制备过程为:在反应釜中,定量加入乙醛酸,酸性催化剂,在搅拌下缓慢加入与乙醛酸等物质的量的尿素,反应温度70～75℃,反应时间4h,其产物经过滤,提纯处理后即得产品,收率约为50%～6o%.该工艺具有流程短,收率高,产品质量稳定,无废气和废渣排放等优点,废液中主要为未反应的尿素及微量无害副产品,无毒无味,经简单中和处理后即可排放. 1.2尿酸高锰酸钾氧化法该工艺是尿囊素较早的制备方法,由于原料紧缺,价格高,设备体积大,成本高等问题,故只局限于小批量生产.具体方法是将尿酸与高锰酸钾在碱性介质中进行氧化反应,其生成物再与醋酸经脱羧反应制得产品.其氧化剂可选用二氧化铅,铁氰化钾,氧气,臭氧,二氧化锰,过氧化氢等. 1.3乙醛酸钙盐酸溶解法该工艺也分两步进行,第一步是乙醛酸与无机钙盐制得乙醛酸钙,第二步是乙醛酸钙经盐酸溶解后与尿素反应制得产品.具体过程为:在反应器中定量加入乙醛酸,然后在搅拌下缓慢加入粉状氢氧化钙,控制pH值为0.6～1.0,析出的白色沉淀静置后过滤,过滤母液再加入氯化钙,搅拌溶解后滴加 20%的氢氧化钠溶液,当pH值达到3.0～3.5时停收稿日期:.2002—12—10作者简介:刘诗飞(1961一),男,工程师,主要从事精细化工产品的科研和开发工作,电话:(0371)3886013.河南化工2OO3年第3期止加碱,静置后即得细粒状乙醛酸钙白色固体;再用盐酸溶解,在75~C左右与尿素搅拌反应3h,所得白色沉淀再经过滤,洗涤,干燥,即得产品. 2尿囊素的应用 2.1日用化学品尿囊素无毒,无臭,无刺激,是一种新型的优质化妆品原料,可直接或间接作为高档化妆品添加剂,其性能稳定.添加尿囊素的日用化学品具有润肤,保护组织,亲水,吸水和防止水分散失等作用.尿囊素及其衍生物在国内外应用至今尚无发生皮肤刺激,过敏反应及其它毒副作用的报告,作为美容化妆品的一种重要成分,越来越受重视,有着广阔的应用前景. 2.2药物及药物添加剂尿囊素具有使角质层溶解变性