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煤化工 第三章炼焦 炼焦 煤在热解中要形成半焦，必须具备以下条件： （1）有足够数量的液相，能使分解的煤粒表面润湿并充满颗粒间的空隙； （2）胶质体的温度间隔足够大； （3）胶质体的流动性好； （4）胶质体有一定的黏度，能产生一定的膨胀压力，将软化的煤粒压紧； （5）液相分解缩聚所形成的固相产物和未分解为液相的固体颗粒，本身应具有足够的强度； （6）黏结性不同的煤粒在空间要均匀分布。 4．填加物 　 煤料黏结性不好时，可以加入沥青等黏结剂，增加结焦过程中的液相以改善黏结性。但这种黏结剂应要求在煤料胶质体阶段有较好的热稳定性，故最好采用高沸点沥青。 　 当煤料收缩性很大时，可在不使煤黏结性降低很多的情况下，加入经细粉碎的无烟煤粉、焦粉等瘦化剂以减少收缩内应力，从而提高焦炭块度。 3.5炼焦过程的化学产品 一、化学产品的产生 在胶质体生成、固化和半焦分解、缩聚的全过程中，都有大量气态产物析出。由于炭化室内成层结焦，而塑性层的透气性一般很差，大部分气态产物不能穿过胶质体层，因此，炭化室内干煤层热解生成的气态产物和塑性层内所产生的气态产物中的一部分只能向上或从塑性层内侧流往炉顶空间，这部分气态产物称“里行气”。 　 煤热解中的化学反应可分为以下几种： 　 1．煤热解中的裂解反应 　 （1） 结构单元之间的桥键断裂生成自由基，其主要是：—CH2—、—CH2—CH2—、—CH2—O—、—O—、—S—、—S—S—等，桥键断裂成自由基碎片。 　 （2） 脂肪侧链受热易裂解，生成气态烃类：如CH4、C2H6、C2H4等。 　 （3） 含氧官能团的裂解，含氧官能团的热稳定性顺序为： —OH —COOH 　 羧基热稳定性低，200℃就开始分解，生成CO2。羰基在400℃左右裂解成CO，羟基不易脱除，到700℃～800℃以上，有大量氢存在，可氢化生成H2O。含氧杂环在500℃以上也可能断开，生成CO。 　（4）煤中低分子化合物的裂解，是以脂肪结构为主的低分子化合物，其受热后，可分解成挥发性产物。 2.一次热解产物的二次热解反应 　　炼焦化学产品主要是二次热解产物。二次热解的反应主要有： 　（1）裂解反应 　　　　　　　　C2H6→C2H4+H2 　 C2H4→CH4+C 　　　　　　　　CH4→C+2H2 　（2）脱氢反应 （3）加氢反应 （4）缩合反应 （5）桥键分解 —CH2+H2O→CO+2H2 —CH2—+—O→CO+4H2 3．煤热解中的缩聚反应 　　煤热解的前期以裂解反应为主，而后期则以缩聚反应为主。缩聚反应对煤的热解生成固态产品（半焦或焦炭）影响较大。 　（1）胶质体固化过程的缩聚反应，主要是在热解生成的自由基之间的缩聚，其结果生成半焦。 　（2）半焦分解，残留物之间的缩聚，生成焦炭。缩聚反应是芳香结构脱氢。苯、萘、联苯和乙烯参加反应。如： * * 3.2 煤的结构及煤的热解过程 一、煤的分子结构 煤的分子结构的研究一直是煤化学学科的中心环节，受到了广泛的重视。由于煤炭组成的复杂性，多样性和不均一性，难于分离成简单的物质进行结构和性质的研究分析。目前煤结构的研究方法大致可归纳为三类： (1) 物理研究法 如红外光谱、核磁共振波谱、射线衍射、显微分光光度法扫描电镜和各种物理性质研究以及利用物理常数进行统计结构分析； (2) 物理化学方法 如溶剂抽提和吸附性能研究等； (3) 化学研究方法 如氧化、加氢、卤化、水解、热解和官能团分析等方法。 1．煤的基本结构单元 煤是以有机体为主，并具有不同的分子量，不同化学结构的一组“相似化合物”的混合物。煤是许许多多的基本结构单元组合而成的大分子结构。基本结构单元包括规则部分和不规则部分，规则部分为结构单元的核心部分，由几个或十几个苯环、脂环、氧化芳香环及杂环（含氮、氧、硫）组成；在苯核的周围连接着各种含氧基团和烷基侧链，属于基本结构的不规则部分。 随着煤的