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5 乳化理论与技术 5.1 概述 5.2 乳状液的形成 5.3 乳化剂的选择 5.4 乳状液的制备 5.5 影响乳液稳定性的主要因素 5.6 转相、乳析、破乳、败坏 5.1 概述 乳状液基本概念(掌握) 乳状液的类型(掌握) 乳状液类型的鉴别 微乳液定义与类型 乳状液基本概念 乳状液/乳剂定义 一般是指一种或一种以上的液体以极细小的液滴(>0.1μm )形式分散在另一种与之互不混溶的液体连续相中所构成的一种不均匀分散体系 分散相(内相、不连续相) 定义中的小液滴相 分散介质(外相、连续相) 定义中的连续相 乳化剂 使不混溶的液体间形成稳定的乳状液的物质 表面活性物质、某些固体粉末 乳液示例 例:牛奶、炼油厂的废水、乳化农药…… 表5-1 乳状液的液珠大小与外观 液珠直径(μm) 外观 大滴 可以分辨两相 1 乳白色乳状液 0.1~1 蓝白色乳状液0.05~0.1 灰色半透明液0~0.05 透明液 乳状液的类型 油/水(O/W)型 水为分散介质(W) 水/油(W/O)型 憎水性物质如苯、煤油……,习惯上称之为“油”(O) 油为分散介质 说明 乳剂属热力学不稳定体系 分散相液滴细小、分散度大,故总表面积大、表面自由能高 乳状液类型的鉴别 染色法 稀释法 取少量乳状液滴入水中或油中,若乳状液在水中能稀释,即为O/W型;在油中能稀释,即为W/O型。 导电法 因为水导电性强于油,O/W型乳状液的导电性能 远好于W/O型乳状液, 通过测电导可区别两者 但若乳状液中有离子型乳化剂,也有较好导电性 染色法 将油溶性染料滴入乳状液,振荡后在显微镜下观察 微乳液定义与类型 定义 是两种或两种以上不互溶液体,形成的外观透明或半透明、各向同性的热力学稳定分散体系 类型 O/W 、W/O型 微乳液与乳状液的区别 微乳液的应用 微乳液与乳状液的区别 5.2 乳状液的形成 乳状液在热力学上是一种不稳定体系,因为为了得到乳状液,要把一种液体高度分散于另一种液体中,大大地增加了体系界面,也即要对体系作功,增加体系总能量,这部分能量以界面形式保存于体系之中。被分散的液珠自发地有一种聚结的倾向,以减少界面,使界面能降低。 5.2.1 乳化剂的作用 5.2.2 决定乳剂类型的因素 乳化剂的作用 乳化剂能起到稳定乳剂的作用, 界面张力高低主要表明乳状液形成之难易,并非乳状液稳定性的唯一衡量标志 主要是由于乳化剂具有降低界面张力、形成界面膜 电屏障等作用。 5.2.1 界面张力学说 5.2.2 吸附膜学说 界面膜类型(界面吸附,掌握) 一、单分子膜 主要是SAA做乳化剂时 二、多分子膜(机械强度较大) 主要是亲水性胶体(如明胶)做乳化剂时 界面张力降低较小,膜的机械强度较大 三、固体微粒膜 成膜条件 固体微粒应比分散液滴小得多 固体粉末必须对水相、油相都有一定程度的润湿 固体粒子大部分应当在外相中 容易被水润湿的固体,如粘土、Al2O3,可形成O/W乳状液。 容易被油润湿的炭黑、石墨粉等,可作为W/O型乳状液的稳定剂 四、复合凝聚膜 成因 有些物质能穿入单分子膜并与乳化剂形成复合物时,所形成的界面膜 常见类型 非离子乳化剂混和物形成 界面膜的聚氧乙烯链按HLB大小交替定向排列,水分子氢键介于每个乳化剂分子之间 水溶性SAA与油溶性极性有机物混和形成 两者分子中含有的-OH、 –NH2、 —COOH等相互之间形成“复合物”,定向排列紧密、强度较高。 特点 这种膜在机械强度和致密度方面均比单组成的膜好,不易破碎、经得起挤压 5.2.3 分子定向排列学说 乳化剂在油水界面上有规则地定向排列,其亲水基团指向水相,疏水基团指向油相,则亲水基团朝外,由于表面活性剂游离基团(如离子型表面活性剂)或表面活性剂极性基团(如非离子表面活性剂)吸附溶液中的离子,而使分散相小液滴带同种电荷,形成双电层结构。由于双电层的相互排斥作用,使液滴之间不易接近,从而阻止了液滴的聚结。 5.2.4形成分散相液滴的电屏障 O/W乳液 阴离子乳化剂 分散了的油珠外层带有相同的正电荷,次外层为负电荷,即双电层结构(避免了油珠的合并、乳液稳定) 阳离子乳化剂 分散了的油珠外层带有相同的负电荷,次外层为正电荷,双电层结构
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