[理学]8、第八章 醇酚醚 纺织应用化学中国纺织出版社PPT.pptVIP

第 八 章 醇 酚 醚 Alcohols，Phenols Ethers 4、卤代烃水解 醇易发生的化学反应 大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体 具有特殊气味 能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度 具有腐蚀性和杀菌能力 很易被氧化，在空气中放置过久，会被氧化而呈深红色。 四. 醚的化学性质 醚的稳定性仅次于烷烃，常温下与活泼金属、碱、氧化剂、还原剂等一般都不发生反应，常常用作溶剂。 醚的化学性质主要表现在： 氧上孤对电子呈现出的Lewis碱性 C－O－C键在苛刻条件下的断裂 低级醚的自动氧化 1. Lewis碱 可溶于浓硫酸，形成盐: 应用： 区分醚与烷烃、卤代烃(不溶) 分离、纯化醚 钼 羊盐 2. 醚键的断裂 不易断裂 形成氧正离子后, 吸电子增强, C-O键极性加大, 容易断裂 醚键的断裂需在强酸性环境中，浓HBr、HI酸 烷基混合醚与1 mol HI 反应时： a.较小的烷基生成碘代烷，较大烷基生成醇。 HI CH3I + CH3CH2OH b.若有30烷基,则30烷基生成碘代烷，另一个烷基生成醇。 c.芳基烷基醚总是烷氧键断裂，生成酚 p-π共轭，牢固，难断裂 5、氧化和脱氢 （α-H被氧化） 伯醇 （1）氧化反应 由伯醇制备醛收率很低，因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂，进行选择性氧化。 选择性氧化剂： CrO3·(C5H5N)2 或 CrO3 -吡啶 沙瑞特Sarrett试剂 又称PCC 氯化铬酸吡啶 将伯醇氧化为醛 不影响C=C、C=O、C=N双键 仲醇 叔醇　　没有α-H，在通常情况下不被氧化。 （2）脱氢反应 伯醇 仲醇 叔醇 分子中没有α－H，不发生脱氢反应。 伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过活性Cu(或Ag、Ni等)催化剂，则脱α-氢(同一个C上的H)生成醛或酮。 一. 分类与命名 1. ArOH的分类 ①按酚羟基所连芳香环分： 苯酚 β－萘酚 8.2 酚 羟基(―OH)直接与芳环相连的化合物 ②按酚羟基的数目分： 一元酚： 二元酚： 三元酚： … … 2、酚的命名 酚的命名一般在酚前加上芳环的名称，有取代基时，在酚名前加取代基的位置和名称，多元酚时要标明羟基的位置和数目。 3-硝基苯酚（间硝基苯酚） 2，4-二甲基苯酚 若苯环上醛基、羧基、磺酸基等基团时，则将这些基团作为母体，-OH作取代基。 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 对羟基苯甲醛 e.g. 3-甲氧基苯酚 3-羟基苯甲醛 4-羟基-2-萘磺酸 3-羟基苯甲酸 二. 酚的物理性质 三. 酚的化学性质 p-?共轭 C-O键牢固 O-H键易于离解,即:酚酸性? C-O键不易断裂, 酚羟基不易被取代 O-H削弱 苯环上电子云密度? 苯环上亲电取代反应变易,即: -OH是致活基团 1. 酚羟基上的化学反应 ①酸性 酸性：仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱 H2CO3 C6H5OH H2O ROH ◆取代基的电子效应对取代酚酸性的影响： 酚羟基的邻、对位连有供电子基时，降低苯氧负离子稳定性，将使酸性↓；供电子基数目越多，酸性越弱。 酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，提高苯氧负离子稳定性；将使酸性↑；吸电子基数目越多，酸性越强。 值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加不如邻对位。 2. 成醚和成酯反应 A. 成醚反应 与醇相似，酚也可成醚，但与醇又有不同之处，即酚 不能分子间脱水生成醚。 制备烷基芳基醚可通过Willamson法得以实现。 SN2反应 B. 成酯反应 酚与醇不同，其成酯反应比较困难。因此，制备酚酯需在酸 / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。如： 3. 与FeCl3的显色反应 酚与其它具有烯醇式结构的化合物，可与FeCl3 溶液发生显色反应，烯醇式结构的特征反应： 苯酚遇三氯化铁显紫色 2. 苯环上的化学反应 羟基是一个能使芳环活化的邻、对位定位基, 因此: 苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制 往往发生多取代 ① 卤代 苯酚的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成2,4,6 – 三溴苯酚. 该反应异常灵敏，现象明显；可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一元溴代酚。 苯酚的溴代在较低的