[理学]01热力学第一定律d-1.ppt

物理化学－第二章 热力学第一定律 第一章热力学第一定律 The First Law of Thermodynamics 学习要求： 第一章 热力学第一定律 1.1 热力学基本概念 自由膨胀过程：气体向真空膨胀的过程。 P=0，W=0， dT=0，△U=0 可逆过程：无限趋近平衡的条件下进行的过程 （非严格定义），实为准静态过程。 1.2 热力学第一定律 热容（C）：一定量物质温度升高1K所吸收的热。 摩尔热容（Cm): 1mol物质的热容。J·mol-1·K-1 1.3 焓、热容 对单原子分子： 对双原子、线性多原子分子： 非线性多原子分子： 1.4 热力学第一定律的应用 2 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 可逆相变：在两相平衡共存的温度及压力下发生的相变。除此之外为不可逆相变。 如：一个大气压，100度时，水的蒸发或水气的液化过程就是可逆相变过程。 恒压过程的相变热等于相变焓：Qp=△H ?fusHm —摩尔熔化焓 ?VapHm —摩尔蒸发焓 ?subHm —摩尔升华焓 ?trsHm —摩尔相变焓 化学反应、方程式写法不同，则同一物质的化学计量数不同。 例如： 反应进度(extent of reaction) 即反应进行的程度 同一反应，物质B的ΔnB一定，因化学反应方程式的写法不同，νB不同，故反应进度ξ不同。 所以应用反应进度时必须指明化学反应方程式。 积分后 注明具体反应条件的化学反应方程式称为热化学方程式。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。 P0代表气体的压力处于标准态。 热化学方程式 反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 热化学方程式 2.化学反应的热效应 在恒定温度下、没有非体积功条件下，化学反应吸收或放出的热，称该反应在T温度下的热效应。 恒容时：Qv,m=△rUm 恒压时：Qp,m=△rHm 由 H=U+pV 知 对凝聚态系统： 对理想气体恒温恒压反应： 例：书P19 解：W = －p( V2－V 1 ) = －?n(气)RT = －?n(H2)RT = －1×8.314×291.15J = － 2?42 kJ Q = －151.5 kJ ?U = Q＋W = －151.5 kJ－2.421 kJ = －153.9 kJ 1-2-1.已知在101.3 kPa下，18℃时1 mol Zn溶于稀盐酸时放出151.5 kJ的热，反应析出1 mol H2气。求反应过程的W，?U。 1-2-2. 3 mol单原子理想气体，从初态T1 = 300 K，p1 = 100 kPa，反抗恒外压力50 kPa作不可逆膨胀，至终态T2 = 300 K，p2 = 50 kPa，求这一过程的Q，W，?U。 解：?U = 0 W = －psu( V2－V1 ) = －psunRT( 1 / p2－1 / p1 ) = －3.741 kJ Q = －W = 3.741 kJ 1．恒容热（QV）与恒容热容 恒容热是系统在恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热。由　 ?U =Q+W 一定量物质在恒容条件下，温度升高1K所吸收的热。 (温度变化很小) 平均热容： 单位 恒容热容(heat capacity) 质量热容： 它的单位是 或 。 规定物质的数量为1g（或1kg）的热容。 规定物质的数量为1mol的热容。 摩尔热容： 单位为： 。 摩尔恒容热容 ： 恒容热容 ： 2.恒压热与恒压热容及焓 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。Qp 令 (焓的定义式) 恒压热容Cp： 摩尔恒压热容Cp,m： 恒压热容：一定量物质在恒压条件下，温度升高1K所吸收的热。 对于理想气体 1-2-6. 3 mol某理想气体由409 K，0.15 MPa经恒容变化到p2 = 0.10 MPa，求过程的Q，W，?U及?H。 该气体Cp,m = 29.4 J·mol?1·K?1。 解：T2