[理学]吉林大学物理学院化学课课件第四章2.pptVIP

共价键杂化轨道理论 杂化轨道——同一原子中，能量相近的原 ⑴ 基本概念 杂化——上述过程叫杂化。 能力更强的新轨道。 子轨道混合起来，形成成键 1931年鲍林提出了杂化轨道的概念用以解释已知分子的构型，取得一定成功。 杂化轨道数——等于参加杂化的原子轨 道数目之和。 如： sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的组成——参加杂化的原子轨 道平均化。 sp— sp2— 如： * 物质结构的第二方面问题： 化学键—分子或晶体中相邻原子间的 这种作用力既有能量问题又有方向问 化学键有：离子键、 共价键、 金属键。 题（构型）。 强烈作用力。 ① 原子得ne-成负离子， 失ne-成正离子； ② 正负离子以静电引力 nNa-ne- nNa+ nCl+ne- nCl- -5.5eV +5.1eV -3.7eV nNa+ nCl- 离子键 实际上离子化合物的形 结合，成离子化合物； 统一体。 成是吸引和排斥的对立和 在正、负离子之间： 除了正离子电场和负离子电场的吸引 斥力和引力使两种离子保持在一个相 电子间引力。 外，还有核间斥力、电子间斥力、核与 对稳定的位置上，这就是离子化合物。 离子键的特点 有极性； 没有方向性； 没有饱和性。 离子的结构 ① 离子的电荷 形成离子键时原子得、失电子数； 原子得ne-成负离子，通常电子进入最外层，形成了稀有气体的电子层结构。 原子失ne-成正离子，（n + 0.4l）值大的电子会先失掉。 离子的结构 ② 离子的电子层结构 简单负离子电子层构型，如同稀有气体的电子层构型。 正离子电子层构型，除稀有气体电子层构型外，还有如下表所示构型： 正离子的电子层结构 V3+ Fe3+, Mn2+ Fe2+ Ni2+ 3s23p63d2 3s23p63d5 3s23p63d6 3s23p63d8 9~17电子型 Sn2+, Sb3+ Pb2+, Bi3+ 4s24p64d105s2 5s25p65d106s2 18+2电子型 Zn2+ Ag+, Cd2+ Hg2+ 3s23p63d10 4s24p64d10 5s25p65d10 18电子型 Na+, Mg2+, Al3+ K+, Ca2+, Sc3+ 2s22p6 3s23p6 8电子型 Li+, Be2+ 1s2 2电子型 实例 电子层结构 电子构型 ③ 离子半径 离子在晶体中的接触半径。 d = r++ r- 通常以 r(O2-)=132pm r(F -)=133pm 推算其他离子的半径。 即： 一般情况下，正离子半径小于原子半径； 负离子半径大于原子半径。 共价键的价键理论（VB法） 解氢分子的薛定谔方程时得知:两个氢原子的未成对电子靠近时，系统能量的变化如图: 共价键 这表明：当两个氢原子相互靠近时，核 当二氢原子核 此时，形成了稳定的氢分子。 先降低后升高的情况。 与电子的排斥和吸引使系统的能量发生了 –436kJ·mol-1。 系统能量最低 间距离74pm时， 上述计算结果是在两 若是两个氢原子的 况下得到的。 方向相反（基态）的情 个氢原子的电子的自旋 直上升，系统不稳定，不能形成氢分子。 量在二原子靠近时一 （斥态），则系统能 电子的自旋方向相同 74pm 2a0（106pm） ①成键原子的未成对电子自旋相反； ②最大重叠原理：成键原子的原子轨道 于是形成了价键理论，其要点： 当稳定的氢分子形成时，二核间距为： 说明原子轨道发生了重叠。 重叠程度（面积）越大，键越牢。 对称性匹配 对称性不匹配 ③对称性匹配原理：原子轨道的重叠， 共价键的特征: 饱和性—电子配对后不再与第三个电子成键 方向性—除s轨道，最大重叠必有方向。 道之间。 必须发生于角度分布图中正负号相同的轨 如，p-pπ键: σ键 π键 共价键的类型 σ键，重叠程度大，较稳定； π键，重叠程度小，较活泼。 多重键中，必有一σ键，其余为π键。 由一个原子（给予体）提供电子对，另 如： H3N→H+ 配 位 键 键 参 数 键长—成键原子核间距。 键角—多原子分子中，相邻二化学键间 夹角,即相邻二核联线间夹角)。 共价键叫配位键。 一个原子（接受体）提供空轨道，形成的 C=O 对双原子分子：Eb=D (D ——键离解能) 例如：H2O D1=499kJ.mol-1