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(3)主要设备及其作用 ①预精馏塔 作用?1)脱除轻组分有机杂质:二甲醚、甲酸甲酯等及 溶解在粗甲醇中的合成气。 2)加水萃取:脱除与甲醇沸点相近的轻组分; 分离与甲醇沸点接近的甲醇—烷烃共沸物; 3)如对乙醇含量有特殊要求时,则预精馏塔对乙 醇的共沸物有部分预脱除作用。 塔型:早期为泡罩塔,近年来改用筛板、浮阀、导向浮 阀、浮动舌型、浮动喷射塔等新型塔。 ②主精馏塔 作用:1)将甲醇、水和重组分分离; 2)将水分离出来,并尽量降低其有机杂质含量,并排出系 统; 3)分离出重组分-----杂醇油; 4)分离中组分及采出乙醇,制取低乙醇含量的精甲醇。 塔型:采用板式塔。目前用浮阀及导向浮阀,较少用填 料塔。 (4)双塔及一般常压三塔流程的不足 1)双塔精甲醇中,乙醇和有机杂质含量控制较高100—600mg/kg即可; 2)改进后可达到100mg/kg,但能耗和收率均受到影响; 3)国外通过三塔流程弥补了双塔的不足,但增加了精馏过程的热负荷,最终未能解决节能与优质的矛盾。 双效法三塔粗甲醇精馏工艺 (1)工艺特点 1)所谓三塔即:一个预精馏塔,两个主精馏塔。其中第一主精馏塔为加压蒸馏,第二主精馏塔为常压精馏; 2)所谓双效即:由于第一主精馏塔为加压蒸馏,其特点 就是由于压力的增加,使甲醇的沸点相应提高,塔顶蒸 * 甲醇合成与粗甲醇精馏 第一节 甲醇合成 前言 1 甲醇生产一般包括以下几部分: 空分 焦炉气净化 转化 合成气压缩 甲醇合成 粗甲醇精馏 甲醇生产历史:最初即上世纪二十年代以前全部采用木 材干馏,后采用化学合成方法. 即CO+H2→CH3OH便是其中之一。 合成法分类:高压、中压和低压. (1)高压法 催化剂:Zn—Cr氧化物。活性温度较高:350---420℃ 压力:30—50MPa (2)低压法 催化剂:Cu基催化剂,活性温度200—290℃,压力:5.0MPa. 低压比高压法的优势: ①关键是采用了铜基催化剂。 铜基催化剂的特点: a.比Zn—Cr催化剂活性好得多,使甲醇合成反应在较低的压力、温度下就可得到较高的甲醇产率。 b.选择性好:减少了副反应,改善了甲醇质量。 ②由于压力低,可降低对设备的要求;节省动力消耗;投资少,成本低。 (3)中压法 催化剂:新型铜基催化剂(Cu-Zn-Al),温度:235—315℃,压力:10.0—27.0MPa 适合大规模甲醇合成企业。 一、甲醇合成原理 1.甲醇合成反应气:CO CO2 H2 2.催化剂:铜基催化剂。 3.反应: 主反应?1)CO+2H2→CH3OH + Q CO2+3H2→CH3OH +H2O + Q 副反应?2) CO+3H2 →CH4 + H2O 2CO+8H2 →CH3OCH3 + H2O 4CO+3H2 →C4H9OH3 + H2O CO2+H2 →CO + H2O 二、甲醇合成工艺流程 三、主要生产设备(非标设备) 甲醇合成塔 管壳式 操作温度℃ 操作压力MPa 介质 管 程 255 5.8 反应气 壳程 249 3.9 沸水 气气换热器(A) 管程 255—177 5.6 反应气 壳程 149—177 5.9 合成气 气气换热器(B) 管程 177—99 5.6 反应气 壳程 73---149 5.9 合成气 4 洗醇塔 40 5.45 5 闪蒸槽 40 0.5 6 甲醇分离器 40
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