第五章稳定同位素沉积地球化学.ppt

二、同位素分类 同位素可分为两大类：放射性同位素(radtoctiw isotope)和稳定同位素(stable isotope)。 凡能自发地放出粒子并衰变为另一种同位素者为放射性同位素。其中有的是长寿命的，例如87Rb，它能自发衰变，形成稳定的87Sr。又如238U、235U、 232Th、等均为此类。有些放射性同位素，须经过连续的衰变过程才成为最终的稳定同位素，例如238U放出8个∝粒子衰变为206Pb，构成一个由母体放射性同位素、许多中间放射性同位素和最终的放射成稳定同位素组成的放射系。 稳定同位素指无可测放射性的同位素。其中一部分是放射性同位素衰变的最终稳定产物，例如加206Pb和87Sr等，称之为放射成因同位素。另一大部分是天然的稳定同位素，即自核合成以来就保持稳定的同位素，例如H和D、12C和13C、18O和16O、34S和32S等。 已知约1000余种同位素中，稳定同位素约占260余种。 稳定同位素又可分为轻稳定同位素和重稳定同位素 ??? 轻稳定同位素特点： ①原子量小，同一元素的同位素之间的相对质量差异较大（ΔA/A≥5%） 例如：[A(D)-A(H)]/ A(H)=100% ②轻稳定同位素组成变化的主要原因是同位素分馏作用，这种分馏反应是可逆的。 重稳定同位素特点： ①原子量大，同一元素的同位素之间的相对质量差异较小（ΔA/A=0.7%～1.2 %），环境的物理化学条件的变化，通常不会引起重稳定同位素成分的改变。 ②重稳定同位素成分的变化是由放射性衰变造成的，这种变化在地球历史的演变中是单方向的，不可逆的，如87Rb→87Sr。因此，地球化学体系中的重稳定同位素组成的变化，常常用来研究地球化学体系的演化，是一种极为重要的地球化学参数和示踪剂。 （3）电子捕获：是母核自发地从核外电子壳层捕获1个电子，通常在K层上吸取1个电子（e），与质子结合变成中子，质子数减少1个（是β-衰变逆向变化），通式为：??? ?? ????? ????????? ??? 这样，其衰变产物子核质量数不变，质子数（核电荷数）减1，变成周期表上左侧相邻的新元素。例如： ??????? （4）重核裂变：重放射性同位素自发地分裂为2—3片原子量大致相同的“碎片”，各以高速度向不同方向飞散，如238U，235U，232Th都可以发生这种裂变。??? ??? 在自然界中，有些同位素只需通过一次某种固定形式的衰变，即可变成某种稳定同位素：??? ??????? ????? ??????????? ???? 但是，有些放射性同位素需经过一系列不同形式的衰变才能变成稳定同位素： 2.同位素分馏效应　??? （1）同位素分馏效应：在地质作用过程中，由于质量差异引起轻稳定同位素(Z＜20)相对丰度发生改变的过程。　?? 2）引起分馏效应的原因：物理分馏、同位素交换反应、生物化学反应、动力分馏。　? ?? ① 物理分馏:也称质量分馏, 同位素之间因质量差异而引起的与质量有关的性质的不同，如密度、比重、熔点、沸点等微小的差别，这样在蒸发、凝聚、升华、扩散等自然物理过程中，使得轻、重同位素分异。　?? 例如：蒸发作用强烈的死海（约旦、巴勒斯坦国之间）咸水中H218O含量最高。单向多次反复的物理过程，同位素分馏效应最明显。 ② 同位素交换反应：就是在化学反应中反应物和生成物之间由于物态、相态及化学键性质的变化，使轻重同位素分别富集在不同分子中而发生分异，称同位素交换反应。　??? 例如：大气圈与水圈之间发生氧同位素交换反应。 ?????????? (0℃：分馏系数α=1.074,?? 25℃：α=1.006) 　??大量实测资料表明：价态和相态差别大的化学反应，同位素交换反应更明显。　??? ③ 生物化学反应：动植物及微生物在生存过程中经常与周围介质进行物质交换 ，并通过生物化学过程引起同位素分馏。　??? 例如：植物通过光合作用，使12C更多地富集在有机体中，因此生物成因地质体如煤、油、气等具有高的12C。 　???? ④动力分馏：其实质是质量不同的同位素分子具有不同的分子振动频率和化学健强度（从热力学角度上来讲H218O的内能、热容、熵与H216O是不同的），因轻同位素形成的键比重同位素更易破裂，这样在化学反应中轻同位素分子的反应速率高于重同位素分子。 例如：C+16O2→C16O2 ?????????? 平衡常数K1 ???????????? ?C+16O18O→C16O18O?? ???? 平衡常数K2???????? 经实验测定K1/K2=1.17。 （3）分馏系数α：表示同位素分馏作用的大小 。　??????? α=某元素同位素在A物质中的比值/某元素同位素在