[理学]无机化学Lect06 化学键与分子结构.pptVIP

一般在离子电荷和半径大致相同的条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小可有如下经验规律：18或18+2电子层构型的离子 ＞ 9～17电子层构型的离子＞ 8 电子层构型的离子。 Np-ns-(n-1)d-(n-2}f * * 按成键方式划分/原子轨道重叠部分具有的对称性： ? 键, ? 键 * * * 从Li2到N2：组成原子的2s和2p轨道的能量相差较小，在组合成分子轨道时，一个原子的2s轨道除能和另一个原子的2s轨道发生重叠外，还可与其2p轨道重叠，其结果是使σ2p x 分子轨道的能量超过π2p y 和π2p z 分子轨道。 * * CO：μ = 0.12 NO：μ = 0.16 * * * (3) 对于多原子分子，特别是中心原子上存在孤对电子对的分子，其极性要通过分析讨论来确定。其偶极矩是分子中所有化学键键矩的矢量和。极性分子的偶极矩称为永久偶极。 * CO2：μ = 0 SCO： * 6.3 金属键理论 6.1 离子键理论 6.2 共价键理论 6.3 金属键理论 自由电子理论 能带理论 6.4 分子间力与氢键 掌握：化学键的基本概念，共价键的类型和杂化轨道理论； 熟悉：共价键价键理论的基本要点；离子键和共价键的极性和分子的极性；分子间的作用力和氢键。 了解：共价键的形成。 * 6.3 金属键理论 * 自由电子理论(改性共价理论) 金属原子Z *较小→部分电子脱落成自由电子→自由电子与正离子互相吸引→这种自由电子与正离子间的作用力将金属原子胶合在一起成为金属晶体，这种作用力即金属键。 金属键不具有方向性和饱和性，不同于一般的共价键。 自由电子理论通俗易懂，可以解释金属的光泽、导电性、导热性、延展性、可塑性等物理性质，都与自由电子有关；但不能解释光电效应以及导体、半导体与绝缘体的区别等。 金属可以吸收波长范围极广的光，并重新反射出，故金属晶体不透明，且有金属光泽。 在外电压的作用下，自由电子可以定向移动，故有导电性 。 受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞传递能量，是热的良导体。 * * 金属受外力发生变形时，金属键不被破坏，故金属有很好的延展性，与离子晶体的情况相反。 * * 自由电子 + 金属离子 金属原子 位错 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 如 CaCO3 可 用于雕刻，而不可用于锻造，即不具有延展性 。 离子键强度大，所以硬度高 。 但受到外力冲击时, 易发生错位，延展性差，导致破碎 。 破碎 * * 金属原子化热 金属原子化热是指 1 mol 金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时熔点低，硬度小；反之则熔点高，硬度大。 例如: Na Al 金属原子化热 108.4 kJ.mol-1 326.4 kJ.mol-1 m.p. 97.5 0C 660 0C b.p. 880 0C 1800 0C * * －－－衡量金属键的强弱 能带理论（Energy Band Theory） 1. 要点 (1)电子是离域的：按分子轨道法，整个金属晶体视为一个大分子，金属原子的价电子是离域的，属于整个金属晶体的原子所有。 (2)组成金属能带：由于金属晶格中原子密集堆积，许多原子轨道互相作用，组合成数目相等的分子轨道，而相邻分子轨道的能级间隔很小，形成“能带”。能带的能量范围很宽，有时可达数百 kJ?mol－1。 Na 的 n 个 3s 轨道，形成 n个 Na 金属的分子轨道 —— 3s 能带。 * * …….. 3n 个 2p n 个 2s n 个 1s 禁带 (3)能带分为满带、禁带和导带。 以 Li 为例， 1s2 2s1 2p0 1s 轨道充满电子，故组成的能带充满电子，称为满带，满带的能量较低。 2s 轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带。导带的能量高于满带。 2p 能带中无电子，称为空带。 从满带顶到导带底 ( 或空带底 )的能量间隔很大，电子跃迁困难。 这个能量间隔称为禁带。 能带理论 3n 个 2p n 个 2s (4) 能带交叉 相邻近的能带，有时可以重叠。 即能量范围有交叉。 如 Be 的 2s 能带和 2p 能带，可以部分重叠 。 Be 的2s能带是满带，通过重叠电子可以跃迁到 2p 空带中去。 能带理论