[理学]物理化学d2zd1dlxtk2011027707.pptVIP

热力学第一定律习题课 热力学第一定律：能量守恒定律 (2) ＝－psu（V2－V1） ＝－nRT [(1/p2)－(1/p1)] psu W＝－1mol×(8.314J·K－1·mol－1)×(300K) [1/(100kPa)－1/(1000kPa)] ×(50kPa) ＝－1122 J Q＝－W＝1122 J (4)W＝－nRTln(V2／V1)＝nRTln(p2／p1) ＝1mol×(8.314J·K－1·mol－1)× (300K)ln(100kPa／1000kPa)=－5744 J Q＝5744 J 例2.13、已知C2H5OH(l)在25℃时的 -1366.8 kJ/mol，CO2 (g)和H2O (l)的 分别为－393.51 和－285.83kJ/mol。试C2H5OH(l)的 一、273.15K、1013250Pa的0.0100m3双原子理想气体，分别经过下列过程，到达终态压力为101325Pa。试计算系统经过每种过程后的终态温度和W、Q、ΔU和ΔH。 解： (2)绝热可逆膨胀 W＝－12.21kJ Q＝9.118kJ ΔU＝nCV,m(T2－T1) 二、若将2mol、300K、1013250Pa的理想气体，先定容冷却到压力为101325Pa，再定压加热到300K。试求该过程总的Q、W、ΔU和ΔH。 W1＝0 三、1mol单原子理想气体经可逆过程A、B、C三步，从状态1经状态态2、状态3，又回到态1。已知该气体的Cv,m=1.5R。试填充下表： ────────────────────── 步骤 过程名称 Q/J W/J ΔU/J ΔH/J──────────────────────　A 　B 　　 　 C　 ────────────────────── 四、已知冰在0℃及101.325kPa时的熔化热是334.4J·g-1，水在100℃和101.325kPa时的蒸发热为2255J·g-1，在0━100℃之间水的比热平均值为4.184J·K-1·g-1，在100━200℃之间水蒸气的定压摩尔热容为34.31J·K-1·g-1。今在101.325kPa下，若将101.325kPa、0℃的1mol冰转变成200℃的水蒸气。试计算该过程的ΔU和ΔH。 解： △H3＝m△vapH＝(18.02g)(2255J·g-1)＝40635J 五、已知甲醛(g)的标准摩尔燃烧焓为 解：先求出甲醛(g)的标准摩尔生成焓： CH3OH(g)→HCHO(g) + H2(g) 六、25℃时，1mol氢气在10mol氧气中燃烧 解：(a) (b)ΔrCp,m＝(31.4J·mol-1·K-1)－ (27.2J·mol-1·K-1) －0.5×(27.2J·mol-1·K-1) (c) Tm＝1135.62K ───────────── 状态 P/kPa V/m3 T/K ───────────── 1 101.3 0.0224 273 2 202.6 0.0224 546 3 101.3 0.0448 546 ───────────── ────────────────────── 步骤 过程名称 Q/J W/J ΔU/J ΔH/J──────────────────────　A 定容 3405 0 3405 5674　B 　　 定温 3147 －3147 0 0　C　 定压 －5674 2269 －3405 －5674────────────────────── △H1＝m△fusH＝(18.02g)(334.4J ·g-1)＝6026J △H2＝mCp(l)(T2－T1) ＝(18.02g)(4.184J·K-1·g-1)(373.15K－273.15K) ＝7540J △H4＝mCp(g)(T3－T2) ＝(18.02g)(34.31J·K-1·g-1)(473.15K－373.15K) ＝343J △H＝△H1＋△H2＋△H3＋△H4＝57632J △U＝△H－p(Vg－Vl)≈△H－pVg ≈△H－nRT3 ＝57632J－(1mol)(8.314J·K-1·mol-1)(473.15K) ＝53698J (298.1