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[理学]第05章 聚合物的粘性流动
5.4 聚合物的粘性流动 ----聚合物流变学基础;5.4.1 聚合物粘性流动的特点;(2) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律;各种流体的性质;(3) 高分子流动时伴有弹性形变;高聚物流体;5.4.2 影响粘流温度的因素;聚合物分子量与粘流温度的关系;5.4.3 聚合物流动性的表征;剪切粘度; 在一定的温度下和规定负荷下, 10min内从规定直径和长度的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的质量, 用MI表示, 单位为g/10min.
对于同种聚合物而言, 熔融指数越大, 聚合物熔体的流动性越好. 但由于不同聚合物的测定时的标准条件不同, 因此不具可比性.;5.4.4 聚合物熔体的流动曲线;表观粘度和剪切速率的关系;第一牛顿区:低剪切速率时, 缠结与解缠结速率处于一个动态平衡, 表观粘度保持恒定, 定为?0, 称零切粘度, 类似牛顿流体。;5.4.5 影响聚合物熔体粘度的因素;(1) 加工条件的影响;柔性链;(2) 粘度的分子量依赖性;(3) 粘度的分子量分布的依赖性;(4) 分子链支化的影响;Examples;5.4.6 高聚物流体流动中的弹性表现;;本讲小结;5.5 取向态结构;聚合物取向方法;5.5.1 聚合物的取向方式;双轴取向 (Biaxial Orientation);5.5.2 聚合物的取向机理;取向与解取向;取向有利于结晶;一次拉伸;5.5.3 取向度;取向度的测量方法;(1) 声速法;(2) 双折射法;(3) 广角X射线衍射法;;本讲小结;例: 解释下列实验:将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端,
把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中.如果砝码悬
浮在水中,则体系是稳定的;如果砝码挨着烧杯底部,
则纤维被溶解了.
解:如果砝码悬浮在水中,所以纤维受到砝码的拉伸作用而
取向,而取向结构均有好的热稳定性。但当砝码提到烧
杯底部,维持取向的外力消失,纤维在沸水中被溶解
了,因为聚乙烯醇本身不耐沸水。;例2 假如从实验得到如下一些高聚物的热-机械曲线,试问它们各主要适合作什么材料(如塑料、橡胶、纤维等)?为什么?;20;解:A、塑料,由于其室温为玻璃态,Tg远高于室温; B、橡胶,由于室温为高弹态,而且高弹区很宽;C、纤维,由于是结晶高分子,熔点在210℃左右。(当然大多数用作纤维的高分子也可作为塑料);D??塑料,但经过增塑后可用作橡胶或人造皮革,例如PVC。这是由于室温下为玻璃态,但Tg比室温高不多,可通过加入增塑剂降低Tg使之进入高弹态。;例3 为什么腈纶用湿法纺丝,而涤纶用熔融纺丝?
解:由于聚丙烯腈的熔点很高(Tm=318℃),分解温度(Td=220℃)低于熔点,所以不能用熔融纺丝,而只能在适当的溶剂(如DMF)中形成溶液后用湿法纺丝。
由于聚对苯二甲酸乙二酯的熔点为260~270℃,低于分解温度(~350℃),可用熔融纺丝。
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