[研究生入学考试]第八章 量子力学2.pptVIP

振动也是分子的一种基本的热运动形式。一维谐振子是一种最简单的振动模型，相当于由化学键连接的两个原子核的相对运动。研究原子在分子及晶体中的振动为研究分子的振动光谱提供了有用的模型，在化学中有着极为重要的意义。我们先来看一下一维谐振子的经典力学处理。 X0为平衡位置，x为振子与平衡位置间的距离。 与前面所讲的处理方法相同，先写出一维谐振子的哈密顿算符：一项为动能项，一项为势能项： 此式表明谐振子的振动是量子化的。 Ev为振动能，也是该薛定谔方程的本征值 ?v为振动波函数，也是该薛定谔方程的本征函数 代入谐振子波函数的表达式中，可得到不同量子数v时的波函数 所有相邻能级间隔相同 图中能量单位为h?0，水平实线与势能曲线(抛物线)的交点为 ?(2v+1)1/2 这种现象在经典力学中是不可想象的，二在量子力学中却很常见，前面的三维平动子也有隧道效应，即可在箱子外面发现粒子！ 转动是分子的又一种基本的热运动形式，线性刚性转子是最简单的转动运动的模型，它由一根长度为d的无重刚性直棒连接两个质点构成，质点质量分别为m1和m2,整个转子围绕质量中心S点转动，如图。线性刚性转子可作为双原子分子转动运动的近似模型。 此式表明，线性刚性转子的转动与质量为 ? 的质点在半径为d处绕圆心作圆周运动等效。 R(r)称为径向函数 Y(?,?) 为波函数的角度部分，称为球谐函数 由表可看出，转动波函数不仅取决于角量子数J，还取决于磁量子数m 斯莱特提出N电子系统的反对称波函数可表示为： ?? 斯莱特行列式 多电子原子的核外电子排布服从： 1) 泡利不相容原理 2) 能量最低原理：在不违反泡利原理的前提下，尽可能使总能 量最低； 3)洪特规则：在主量子数n和角量子数J 相同的轨道上，电子尽 可能占据磁量子数m不同的轨道，且自旋平行。 (因根据行列式的性质，交换行列式的两行，行列式将取负号) 例：从 H 到 O 的核外电子排布： 1s 2s 2p H ? 1s1 He ? ? 1s2 Li ? ? ? 1s22s1 Be ? ? ? ? 1s22s2 B ? ? ? ? ? 1s22s22p1 C ? ? ? ? ? ? 1s22s22p2 N ? ? ? ? ? ? ? 1s22s22p3 O ? ? ? ? ? ? ? ? 1s22s22p4 在上帝创造世界的神话中，从人类历史的一开始就在说明为什么会存在光。伟大的诗人也往往会赞颂光的存在，为光的消失而悲哀不已。在还不知道科学为何物时，人们认为是光给我们带来了生命。用了很长时间，人们才开始以科学的眼光来理解光，即使现在光的某些方面仍深深地困扰着人们。 亚里士多德是一个伟人，他提出了许多正确的科学思想，以致即使他的观点是错误的，也能压倒反对者的声音。直到17世纪，他那关于太阳系的错误概念终于被哥白尼和伽利略的工作推翻，才逐渐失去光芒。在这种情况下，光是以有限速度传播的观念才被人们所接收。 光是白的，尽管它包含多种颜色。光是以有限速度传播的。光似乎由粒子组成这些是人们在18世纪初得到的共识，之后200年间几乎没有多大发展。 1900年，德国物理学家普朗克发表量子物理的第一篇文章。 这之前人们认为，原子受激发辐射能量应是连续的、不可分的。普朗克的实验使他确信，能量被分成了无数的小单元，每一个不连续的量子所带有的能量由它的频率决定。 爱因斯坦很快就领会了普朗克具有革命性的观念。在他1905年的第四篇文章中，爱因斯坦用普朗克的理论解释了光电效应，认为光粒子打到特定金属表面上时，把金属中的电子打了出来。这种一份份的光能量被看成粒子而非波，爱因斯坦曾称其为“光量子”，现在人们称为“光子”。 声波、水波有反射和折射现象，因而光是一种波。这样的论断难以让人反驳。 1924年，法国王子德布罗意受到光具有二象性的启发，提出电子等微粒也具有波粒二象性，他建立了一个理论，认为所有的粒子也是波（在变成粒子之前以波的形式传播）。德布罗意得到了一个计算不同物体波长的公式(注意该公式不同于牛顿的运动定律)。 该公式1927年得到了证实。德布罗意因成功描述量子波动力学而获得1929年的诺贝尔物理学奖，这是少数几个很快就得到肯定的科