第21章气相色谱分析-ww.ppt

21. 2 气相色谱法的基本理论 教学目的 1.掌握色谱法的基本原理,概念和踏板理论,速率理论 2.了解色谱法的定性,定量测定方法 3.了解GC的特点 4.了解气相色谱仪的组成 5.掌握如何选择分离操作条件 6.了解GC的应用 7.掌握有关计算 教学重点: 踏板理论,速率理论,分离操作条件,检测器 学时:5学时 汽油芳烃色谱仪 21.1.1 气相色谱法简介 (1) 产生：1906年创立--俄国植物学家茨维特 (1) 分离效能高 (2) 灵敏度高(ppm、ppb级) (3) 快速 (4) 应用广泛 (5) 缺点：定性能力差 不适合分析 放大器 记录仪 载气系统（carrier gas system） 流动相（载气） 氢气 氮气 检测器 将流动相中组分的浓度或量信号转变成电信号。 常用检测器 热导检测器（thermal conductivity detector；TCD） 氢焰离子化检测器（hydrogen flame ionization detector；FID） 电子捕获检测器（electron capture detector；ECD） 火焰光度检测器(flame photometric detector；FPD) 热离子化检测器(thermionic ionization detector；TID) 2.气相色谱分析流程图 1. 流出曲线（色谱图） C. 相对保留值r21（两个组分的调整保留值之比） C. 峰底宽度Wb(IJ) Wb=4σ 21.2 气相色谱分析法的基本理论 1. g－s色谱 分离的先决条件： 各组分的K不同 21.2.2 气相色谱分析法的基本理论 ④ 分配系数是常数，与浓度无关。 色谱分离的基本理论 1、塔板理论（ Martin and Synge 1941） 塔板理论认为，一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到平衡，把每一段称为一块理论塔板。设柱长为L，理论塔板高度为H，则 H = L / n 式中n为理论塔板数。 理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的保留时间（tR）和峰底宽（wb）或半峰宽（ wh/2 ）按下式推算： 注意： ① tR、W1/2、Wb单位必须一致 ② L一定，n↑，H↓，峰越窄，柱效越高 ③ n理、H理可衡量柱效；n有效、H有效更真实 例：分析试样组分时，得到一正态峰，Wb= 40 s, tR= 6.5 min，试计算: ① n ② 设柱长L = 1.00 m ，求 H。 2、速率理论 （J. J. Van Deemter 1956） 速率理论认为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移，加上分子扩散和运动途径等因素，它在柱内的运动是高度不规则的，是随机的，在柱中随流动相前进的速度是不均一的。 A项为涡流扩散项；B/u项为分子扩散项；Cu为传质项，u为载气线速度，单位为cm/s。 λ——固定相的填充不均匀因子 dp——填充物的平均颗粒直径 γ ——弯曲因子 Dg ——组分在气相中的扩散系数 ③ Cu：传质阻力项 C = Cg +Cl 21.3 气相色谱分离条件的选择 2、选择性r2,1、柱效能n有效和分离度R三者的关系 例：假设二组分的相对保留值rB,A=1.15，要使二组分在一色谱柱上完全分离，问需要的有效塔板数n有效和柱长L各为多少？设H有效=0.1 cm 21.3 .2 固定相及其选择 1．常用的固体吸附剂 主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非极性的活性炭和特殊作用的分子筛等。使用时，可根据它们对各种气体的吸附能力不同，选择最合适的吸附剂 .（见表） 2．人工合成的固定相 作为有机固定相的高分子多孔微球是一类人工合成的多孔共聚物。它既是载体又起固定液作用，可在活化后直接用于分离，也可作为载体在其表面涂渍固定液后再用。由于是人工合成的，可控制其孔径大小及表面性质。圆球型颗粒容易填充均匀，数据重现性好。在无液膜存在时，没有“流失”问题，有利于大幅度程序升温。这类高分子多孔微球特别适用于有机物中痕量水的分析，也可用于多元醇、脂肪酸、脂类、胶类的分析。 气固色谱固定相的特点 ⅰ 选择性好，ΔK大小适当 ⅱ b.p.高，挥发性适当，热稳定性好 ⅲ 化学稳定性好 ⅳ 有适当的溶解能力 气液色谱固定相 stationary pha