第8讲氧化还原反应和电极电势.ppt

在标准电极电势表中，由上到下，还原型的还原性依次减弱，氧化型的氧化性依次增强。 四、电极电势和电池电动势的应用 一、判断物质氧化还原能力的相对强弱 ? ?越大：氧化型物质的氧化能力越↑ 对应的还原型物质的还原能力越↓ ? ?越小：还原型物质还原能力越↑ 对应的氧化型物质的氧化能力越↓ 两电对的? ?值相差越大，这两个电对间发生氧还反应的倾向越大。 氧 化 型 + ne = 还 原 型 例12：已知 ? ?（V） Ag+/Ag 0.800 Pb2+/Pb -0.127 Cu2+/Cu 0.3400 Fe2+/Fe -0.409 判断电对中物质氧化能力由强至弱的顺序？ 例12：已知 ? ?（V） Ag+/Ag 0.800 Pb2+/Pb -0.127 Cu2+/Cu 0.3400 Fe2+/Fe -0.409 判断电对中物质氧化能力由强至弱的顺序？ 解：氧化能力由强至弱 Ag+﹥Cu2+﹥Pb2+﹥Fe2+ 三、原电池的电动势（electronmotive fore） 原电池中，正、负电极电势之差。 E = ?+ ? ?– 原电池外电路中有电流流动，说明两电极的电势是不相等的，存在一定的电势差。那么电势是如何产生的呢？1889年德国电化学家Nernst提出金属的双电层理论。 双电层理论 金属晶体是由金属原子、金属离子和自由电子所组成,如果把金属放在其盐溶液中,在金属与其盐溶液的接触界面上就会发生两个不同的过程：一个是金属表面的阳离子受极性水分子的吸引而进入溶液的过程（溶解）；另一个是溶液中的水合金属离子在金属表面，受到自由电子的吸引而重新沉积在金属表面的过程（沉积）。当这两种方向相反的过程进行的速率相等时，即达到动态平衡： M(s) Mn+(aq) + ne? 四、电极电势的产生 如果金属越活泼或金属离子浓度越小，金属溶解的趋势大于金属离子沉积的趋势,达到平衡时金属表面因聚集了自由电子而带负电荷，由于正、负电荷相互吸引，溶液中的金属离子（正离子）较多地集中在金属表面附近，从而在金属与其盐溶液的接触界面处就建立起双电层。如果金属原子失去电子的倾向小于该金属得到电子的倾向，也会形成双电层，但情形相反。 由于双电层的形成，使金属与其盐溶液的相界面上产生电势差，这种电势差称为该金属的电极电势或称为氧化还原电对的电极电势。记为φ(M+/M) 氧化还原电对不同，对应的电解质溶液的浓度不同，它们的电极电势就不同。 若将两种不同电极电势的氧化还原电对以原电池的方式联接起来，两极之间有一定的电势差，会产生电流。 ?的大小取决于电极的本性，并受温度、介质和离子浓度等因素的影响。 金属越活泼，?越低 金属越不活泼,?越高 电极电势符号： ?(氧化型/还原型) 如： ?(Zn2+/Zn)， ?(Cu2+/Cu),E(O2/OH?)， ?(MnO4? /Mn2+), ?(Cl2/Cl?)等。。 标准电极电势符号： ? ? 标准态：参加电极反应的物质中，有关离子浓度为1mol?L?1，有关气体分压为100kPa，液体和固体都是纯物质。温度未指定，通常为298.15K，其他温度须指明。 五、 标准电极电势 1.标准氢电极 目前，电极电势的绝对值还 无法测定，只能选定某一电对的 电极电势作为参比标准，将其他 电对的电极电势与之比较而求出 各电对电极电势的相对值，通常 选作标准的是标准氢电极，其半 电池可表示为： Pt∣H2(100kPa)∣H+(1mol·L－1) 电极反应为： 2H+(1mol·L?1) + 2e? = H2(g,100kPa) 规定： ? ?(H+/H2) = 0.0000V 以标准氢电极为参比，可测得其他标准电极的标准电极电势? ? (相对于标准氢电极)。 标准氢电极 c(H+)=1mol?L?1 标准氢电极:将铂片镀上一层蓬松的铂（称铂黑），浸入H＋离子浓度为 lmol·L－1的稀硫酸溶液中，在298．15K时不断通入压力为100KPa的纯氢气流，这时氢被铂黑所吸收，此时被氢饱和了的铂片就像由氢气构成的电极一样。铂片在标准氢电极中只是作为电子的导体和氢气的载体，并未参加反应。H2电极与溶液中的H＋离子建立了如下平衡: H2（g） 2 H ＋ (aq)