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[经济学]基础化学第四章 缓冲溶液

第四章 缓冲溶液 (Buffer Solution) 第一节 缓冲溶液及缓冲机制 一、缓冲溶液的缓冲作用和组成 实验:样品1,1L 0.10mol·L-1NaCl溶液 样品2,1L 含HAc和NaAc均为0.10mol的溶液 操作:分别加入0.010mol强酸(HCl) 观察现象:pH值的变化 样品1,1L 0.10mol·L-1NaCl溶液 ΔpH=5 样品2,1L 含HAc和NaAc均为0.10mol的溶液ΔpH=0.01 结论 HAc — NaAc 混合溶液有抵抗外来少量强酸、强碱而保持pH值基本不变的能力。 第一节 缓冲溶液及缓冲机制 缓冲溶液:能抵抗外加少量 强酸、强碱或稍 加稀释,而保持其pH值基本不变的溶液 缓冲作用(buffer action):缓冲溶液对强 酸、强碱或稀释的抵抗作用 缓冲溶液的组成:由足够浓度的共轭酸碱 对组成。 缓冲系(buffer system)或缓冲对(buffer pair): 构成缓冲溶液的共轭酸及其共扼碱。 第一节 缓冲溶液及缓冲机制 二、缓冲机制 第一节 缓冲溶液及缓冲机制 结论 ① 由于缓冲溶液中同时含有较大量的抗碱成分和抗酸成分,消耗外来的少量强酸、强碱。 ② 它们通过弱酸解离平衡的移动,使溶液H+离子或OH-离子浓度未有明显的变化,因此具有缓冲作用。 第二节 缓冲溶液的pH值 一、缓冲溶液pH值的计算公式 (Henderson—Hasselbalch方程式 ) 1. 方程 第二节 缓冲溶液的pH值 pH=pKa+lg =pKa+lg pKa : 弱酸解离常数的负对数。 [HB]和[B-]: 为平衡浓度。 [B-]/[HB]: 缓冲溶液的缓冲比。 [B-]+[HB]: 缓冲溶液的总浓度。 第二节 缓冲溶液的pH值 2. Henderson—Hasselbalch方程式的讨论: 缓冲溶液的pH值取决于pKa(主要因素)和缓冲比(b/a)。 b/a =1时,pH = pKa。 通常cA ,cB 相差不大时:[HB]≈cA, [B-]≈cB 第二节 缓冲溶液的pH值 为近似公式,精确值应用活度计算 加水稀释时,b/a不变,则pH值基本不变; 第二节 缓冲溶液的pH值 亨—哈方程式的几种形式: 第二节 缓冲溶液的pH值 3. 应用 两种溶液混合求pH值(方法) ★两种溶液混合,浓度将改变 ★判断反应物的性质(酸碱必反应) ★找到反应最终产物(仅相差一个H+就不会反应了),如果相差一个H+,则为缓冲溶液,用亨—哈方程式求pH值。 第二节 缓冲溶液的pH值 例1 计算0.10mol·L-1NH3 20ml和0.20 mol·L-1 NH4Cl 15ml混合溶液的pH值。 解: 此混合溶液的缓冲系为NH4+—NH3 , 查表知 pKa(NH4+)=9.25 pH=pKa+lg =9.25+lg =9.25-0.17=9.08 第二节 缓冲溶液的pH值 例2 计算下列混合溶液的pH值 (1) 10ml 0.2mol·L-1 Na3PO4+ 10ml 0.2 mol·L-1 H3PO4 (2) 10ml 0.2mol·L-1 Na3PO4+ 10ml 0.4 mol·L-1 H3PO4 (3) 10ml 0.2 mol·L-1 Na3PO4+ 10ml 0.6 mol·L-1 H3PO4 解: 第二节 缓冲溶液的pH值 (1)Na3PO4+H3PO4= NaH2PO4+Na2HPO4 (2) Na3PO4+2H3PO4= 3NaH2PO4 (3)Na3PO4+3H3PO4= 3NaH2PO4+H3PO4 第二节 缓冲溶液的pH值 已知缓冲溶液Ka ,共轭酸碱的量,求加入少量强酸、强碱,求△pH=? 例 1L0.1 mol·L-1 NaH2PO4中加入1L 0.05 mo

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