[化学]12 电极电位.pptVIP

主要内容 第一节 基本概念 氧化数 氧化还原共轭 氧化还原方程式的配平 一、氧化数(oxidation number) 二、氧化还原共轭 配平原则： Ox 得电子数 = Red 失电子数。 配平步骤： 1、将总反应式拆成两个半反应，分别配平； 酸性：H2O～H+ 碱性：H2O～OH- 2、根据得失电子相等原则，加合、消去，得到配平的反应式。 用离子-电子法配平下列方程式 (1)MnO4- + H2C2O4 + H+ Mn2+ + CO2 (2)Cr(OH)4- + H2O2 + OH- CrO42- + H2O 第二节 电极电势 一、原电池 二、电极电势的产生 三、标准电极电势的测定 四、影响电极电势的因素 练习 将下列氧化还原反应拆成两个半电池反应，并用电池符号表示该反应。 原电池可产生电流，说明两电极间形成了电势差。当电池内部无电流通过或通过的电流极小而接近于零时，所测得的电势差就等于原电池的电动势E，它代表了正负电极之间的电势差，即：E池＝E+ - E- 目前，还无法从实验直接测定或从理论上计算表面电势和相间电势，因而不能确定单个电极的电势（绝对值）。但实际应用中，只要选定一个标准电极，并把它的电极电势定义为零，即可确定其它各种电极的电极电势。 1953年IUPAC规定，采用标准氢电极作为标准电极。 规定：标准氢电极在任何温度下的电极电势均为零。 其它任一给定电极若与标准氢电极组成电池，测得的电极电动势E则定义为给定电极的电极电势E（相对值）。 若给定电极为标准态，则称为标准电极电势，计为Eθ。 对于电极反应 aOx + ze - bRed （1）当 [H+] =1.0×10-1mol·L-1 时 凡有H+离子参加的电极反应，酸度对E 值均有较大的影响。如KMnO4 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 2、非标准状态下 非标准状态下，应通过Nernst方程计算出E值，由此判断氧化剂和还原剂的相对强弱。 二、判断氧化还原反应进行的方向 可利用原电池电动势E的正负判断氧化还原反应进行的方向。 化学反应的反应限度通常可以通过平衡常数的大小加以判断。 当一种元素有两种以上的氧化态时，它们可以两两组合成若干个氧化还原电对。将各电对的Eθ值用图的形式表示出来，就构成元素电势图。 1、判断歧化反应 第四节 离子选择性电极 电位分析法：由Nernst方程可知，电极电位和溶液中离子浓度(或活度)有一定关系，因此可通过电极电位的测定，对物质的含量进行定量分析。 参比电极(reference electrode)：电极电势已知，且不受试液组成变化的影响; 指示电极(indication electrode)：电极电势与被测离子浓度有关，它们之间具有Nernst响应。 一、参比电极 参比电极是测量电动势和计算电极电势的基准。标准氢电极（SHE）是最为精确的参比电极，但由于其制作麻烦，操作条件苛刻，因此在实际中很少使用。 常用的参比电极是甘汞电极(calomel electrode)和氯化银电极。 二、指示电极 测定溶液的pH值时，通常用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，与待测溶液组成原电池： (-)玻璃电极∣待测pH溶液‖SCE(+) 传感技术是现代信息技术的重要组成部分。传感器(sensor)就是能感受规定的测定对象，并按照一定的规律转换成可输出信号（通常为电信号或光信号）的器件或装置。传感器的主要特征是集分离、鉴定为一体，可以实现集成化、自动化、器件化和微型化。 强酸性介质： MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 中性介质： MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH- 强碱性介质：MnO4- + e- MnO42- 小结 【例3】给下列反应体系中加入Cl-离子，达平衡时使[Cl-]=1.0 mol·L-1，试求EAg+/Ag。 Ag+ + e- Ag Eθ= 0.80V 解：体系中加入Cl-，发生如下反应： Ag+ + Cl- AgCl↓ 由Nernst方程可得 EAg+/Ag = Eθ+ 0.0592 lg[Ag＋]