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- 2018-03-02 发布于浙江
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[化学]1金属结构2
第三节 合金相结构 纯金属的缺点:强度、硬度低。 合金:两种或两种以上的金属或金属与非金属制成的具有金属特性的物质。 合金优点: (1)具有较高的机械性能; (2)具有特殊的物理、化学性能; (3)可调成分,获得一系列性能不同的合金。 固溶体 (端际固溶体) 中间相 定义:两种或两种以上的组元在固态下互溶,形成在某种元素晶格中包含有其它元素原子的固体。 (以某一组元为溶剂,在其晶体点阵中溶入溶质原子所形成的均匀混合的固态溶体)。 其中: 量多的叫溶剂; 量少的叫溶质。 特点: 保持溶剂晶体结构,具体结构有所变化。 按溶质原子占位分为 按溶质原子的固溶度分为 按溶质原子在固溶体中分布分 1、定义:溶质原子置换了溶剂原子位置而形成的固溶体。 2、形成规律: (1)溶质与溶剂原子半径相近,绝大多数金属彼此能形成置换固溶体。 (2)溶质和溶剂的电化学性质相近。 (1)尺寸因素。 △r 表示溶质原子半径(r质)和溶剂原子半径(r剂)的相对差异: △r=( r剂- r质)/ r剂 或 △r 小于15%对获得较大固溶度是有利的。 结论:两组元的原子半径差越小,固溶度大。 电负性:元素的原子在化学反应或形成合金时,能够得到电子成为负离子的能力。 两组元电负性差大,越易形成稳定化合物,则固溶度越低。 结论:只有电负性相近的元素,固溶度较大。 定义:晶体结构中价电子总数e与原子总数a的比值(c=e/a)。 固溶体中的电子浓度: C=[V(100-X)+UX]/100 式中:U为溶质的原子价;V为溶剂的原子价; X为溶质的原子百分数。 原子价:形成合金时每个原子平均贡献出来的公有电子数。 原子价的确定: 对非过渡族元素,原子价为其价电子数; 过渡族元素的原子价定为零。 过渡族元素次外层电子未满,形成合金时,可贡献出最外层电子,也可吸收电子填充次外层,贡献电子和吸收电子相抵消,原子价定为零。 原子价效应:在以一价金属 Cu、Ag、Au作为溶剂,以不同原子价的元素作为溶质,在原子尺寸因素有利的条件下,溶质的原子价越高,则在 Cu、Ag、Au中的极限固溶度越小。 原因:电子浓度是有限的,超过这一限度,引起晶体结构不稳定,甚至发生改组。 两组元晶体结构相同,才能形成无限固溶体; 形成有限固溶体时,溶质与溶剂晶体结构相同,固溶度大。 1、定义:溶质原子分布于溶剂晶格间隙中形成的固溶体。 2、形成规律: (1)溶质是一些半径小于0.1nm的非金属; 非金属: 氢 氧 氮 碳 硼 半径nm: 0.046、0.060、0.071、0.077 0.097 ; (2)溶剂绝大多数是过渡族金属; (3)溶质原子半径与溶剂原子半径比小于0.59。 (1)溶质原子半径:要和间隙尺寸相匹配。 (2)溶剂晶格类型:决定了间隙半径大小和间隙数量。 面心立方单胞中八面体间隙半径0.414r,固溶度大。 体心立方单胞中八面体间隙半径0.154r,110方向0.633r,固溶度小。 碳的原子半径0.077nm,可以作为溶质与金属构成填隙固溶体。 保持溶剂的晶体结构,具体结构有所变化。 1、晶格发生畸变与点阵常数变化 (1)晶格发生畸变: 溶质原子引起点阵畸变,使固溶体的点阵常数变化。 2、固溶体的微观不均匀性 溶质原子完全无序分布仅是一种理想情况。 定义:某些在高温具有短程有序的固溶体,当其成分接近一定的原子比(例如AB,AB2,AB3等),在低于一定的临界温度TC时,可以转变为长程有序固溶体. 有序固溶体也称超结构。 在其X射线衍射图上出现额外的衍射线条,称为超结构线,故将有序固溶体称为超结构。 CuAuI型:化学式(原子比) Cu3Au型: Cu:Au=3:1 严格讲:有序固溶体接近于金属化合物。 1、产生固溶强化: 固溶强化:固溶体中随溶质含量的增加,固溶体的强度、硬度增加的现象。 固溶强化的原因:溶质的溶入产生点阵畸变。 影响强化效果的因素: (1)固溶体的类型:间隙型大于置换型; (2)溶质含量:溶质含量越高,强化效果越大; (3)固溶度极限:固溶度极限越小,单位浓度溶质原子引起的强化效果越大。 2、具有较好的塑性、韧性。 3、电学性能:固溶体中随溶质浓度的增加,电阻增加(对电子运动阻力增加)。 定义:合金中各组元发生化学的相互作用,形成晶体结构不同于纯组元,在相图上处于中间位置的新相。 分类: 1)正常价化合物; 2)电子化合物; 3)尺寸因素化合物(间隙相、间隙化合物); 定义:金属与电负性较强的元素形成的符合化合价规律的金属化合物。 形成:金属元素与ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素形成。(周期表上相距较远、电
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